160838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniletiléndiaminszármazékok előállítására
160838 13 Elemzés C 24H M 0 3 NäCl2 • 2HC1 képletre (M = = 526,4): Számított %: C«= 54,76 H = 6,89 N = 5,32 Cl = 26,94 Talált %: C = 54,91 H = 6,77 N = 5.38 Cl = 26,81 11. példa: Racém és mező N,N'-dibutil»ff,i(f-di-!(3-klór-4--metoxifenil)-etiléndiamin előállítása Mg/Mg'J2--os reakcióval 20 ml vízmentes éter és 30 ml vízmentes benzol elegyében 2,4 g (0,1 g^atom) magnéziumport és. 12,7 g (0,1 g-atom) jódot reagáltatunk. A kapott elegyhez 0,1 mól «-(3-klór-4-metoxifenil)^a-butilamino-acetomtril 30 ml vízmentes benzollal készített elegyét adjuk, és a reakcióelegyet nitrogénáramban a magnézium feloldódásáig rázzuk. A réakeióelegyet jeges vízzel hidrolizáljuk, a kivált magnéziumihidroxid feloldására az elegyhez 16 g 30%-os ecetsavoldatot adunk, a szerves fázist elválasztjuk, a nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd sósavgázt vezetünk az oldatba. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot a 3. példában ismertetett módon frakcionáljuk. A termelési adatok a 3. példában ismertetettekkel közel azonosak. Az előző példákban ismertetett módon állíthatjuk elő pl. a következő vegyületeket: N,N,N',N'-tetraetil-ia,e'-di-(4-jmetoxifenil)-etiléndiamin, fp.: 186 °C/0,3 Hgmm; N^^'.N'-tetraetil-.a^'-difenil-etiléndiamin, fp.: 140 °C/Ö,4 Hgmm; racém N,N'-dibutü^,a'-di-(5-klór-2-metoxifeml)-etiléndiamin, op. HCl: 200 °C; mező N,N'-dibutü-a,ior'-dl-(5-klór-2-metoxifenil)u -etiléndiarttm, op. HCl: 206 °C; racém N,N'-dibutil-a,w'-dH6-klór-3-metoxifenil)-etiléndiamm, op. HCl: 208 "C; mező N,N'-dibutil^a,ia'-di-(6-klőr-3-metoxifeml)- 45 -etiléndiamin, op. HCl: 200—205 °C; raoémN,N'-dibutil-cr,cr'-di-(3-klór-4-metöXifenü)-etiléndiamin, op. HCl: 219 °C; mező N,N'-dibutil-a)o'*-di-(3-klór-4-metoxifenil)-etiléndiamin, 00. HCl: 214 °C; (+) N,N,-dibütilta,,ry'-di-.(5-klór-2-metoxifenü)-etiléndiamin, (apo — +50°; (—) N,N'-dibutü-t^./''-di-(5-klór-2-metoxifenil)-etíléndiamta, (<a)®D = —-2?,2 Ö . 14 12. példa: Racém és mező N,N'-di:butil-ia,«'-di-(2,4--diklórfenil)-etiléndiamin előállítása 5 A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint állítjuk elő 2,4-diklőrbenzilidénibutilaminból. Szétválasztás: a 2,4-diklórtoen2álbutilainint a M» bázis-keverékből ledesztilláljU.k (Ep. 118 C C 1,75 Hgmm nyomásnál). A desztillációs maradék (hidrokloridok) metanol/éteres átkristályosításával a racém^formához jutunk. Ha az anyalúghoz sok étert adunk, 15 úgy kiválik a mezo-forma. Racém N,N'-dibutil-ía,a'-di-(2,4-diklórfenil)-etiléndiamm-dihidroklorid 20 Színtelen, kristályos anyag, op.: 115 °C (metanol/éterből). Hozam: 17,5 g (26%). Elemzés: C22H28CL1.N2 • 2HC1 képletre (M = = 535,2): 25 Számított %: C = 49,37 H = 5,65 N = 5,23 Cl = 39,74 Talált P/o: C — 49,20 H = 5,60 N = 5,00 Cl = 39,40 30 Mező N,N'-dibutil-«,ia^di-(2,4-diklórfenil)-etiléndiamin-dihidroklorid Színtelen kristályos anyag, op.: 144 °C (metanol/éterből). Hozam: 12 g (18%). 33 Elemzés: C22H2 8C1 4 N 2 • 2HC1 képletre (M = = 535,2): Számított %: C — 49,37 H = 5,65 N — 5,23 Cl = 39,74 40 Talált %: C = 49,90 H — 5,50 N = 4,80 Cl — 40,10 13. példa: Racém és mező N,N'-dibutil-4or,«'~di-(2,6--diklórfenil)-etiléndiamin előállítása A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint 50 állítjuk elő 2,6-diklórbenzilidénbutilaminból. Szétválasztás: a 2,6-diiklőrbenzilbutilammt a bázis-keverékből ledasztilláljuk (Fp. 89—91 °C 0,3 Hgmm nyomásnál) A racemátokat a ;szokásos módoit választjuk szét az optikai izomerekre. Általában úgy járunk el, hogy a racemát alkoholos oldatát, pl. alkoholban oldott 1 mól N,N'-dibutil-«,<)í'-di-(3--klór-4-metoxifenil)-etiléndiamm bázist 2 mól dibenzoil-L(+)-borkősavval melegítés közben reagáltatunk. Lehűtés során a jobbraforgató izomer kikristályosodik (a bázis forgatóképessége + 50°), és elválasztható a balraforgató izomertől. 55 6») A desztillációs maradék (hidrokloridok) kloroformos átkristályosításával a mező-formához jutunk. Ha az; anyalúgot bepároljuk és metanol/ /éterből átkristályosítjuk, a racemáthoz jutunlt. Racém N.N'-dibutil-w,<7'-di-(2,6-diklórfenil)-etiléndiamin-dihidroklorid Színtelen kristályos anyag, op.: 210 °C (megs tanol/éterből). Hozam: 23,7 g (35,4%). 7
