160830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-karbanoiloximino-azacikloheptan-2-on vegyületek előállítására
160830 4 Az (I) általános képletű új 3-karbamoiloximino-azacikloheptán-2-on származékok előállítása a találmány értelmében oly módon történik, hogy valamely (II) általános képletű hidroxiimino-azacikloheptanont — ahol R3 jelentése a fentivel egyező — a) valamely (III) általános képletű karbaminsavhalogeniddel — ahol Rí és R2 a fenti jelentésűek, Hal pedig klór- vagy brómatomot képvisel — vagy pedig ha R3 helyén hidrogénatom áll, két (Illa) általános képletű karbaminsavhalogeniddel — ahol R4, R5 és Hal a fenti jelentésűek — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, vagy b) a (III) általános képletű karbaminsavhalogenidek képzésére alkalmas komponensekkel, nevezetesen foszgénnel vagy tiofoszgénnel és egy (IV) általános képletű aminnal — ahol Rí és R2 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, vagy c) Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyület előállítása esetén valamely (V) általános képletű izocianáttal — ahol R2 jelentése a fentivel egyező — vagy R4 helyén is hidrogénatomot tartalmazó vegyület előállítása esetén 2 mól (Va) általános képletű izocianáttal — ahol R5 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy d) valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol Rí és R2 jelentése a fentivel egyező — valamely (Illa) általános képletű karbaminsavhalogeniddel — ahol Hal, R4 és R5 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, vagy e) valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol Rí és R2 jelentése a fentivel egyező — a (Illa) általános képletű karbaminsavhalogenidek képzésére alkalmas komponensekkel, nevezetesen foszgénnel és egy (IVa) általános képletű aminnal — ahol R4 és R5 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk savlekötőszer jelenlétében, vagy pedig f) R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyület előállítása esetén valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol Rt és R 2 jelentése a fentivel egyező — valamely (Va) általános képletű izocianáttal — ahol R5 a fenti jelentésű — reagáltatunk adott esetben katalizátor jelenlétében. A fent ismertetett eljárás további változataiként az Rí és/vagy R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű új karbamoiloximitto-azacikloheptanonok előállítása esetén a reakció második komponenseként az (V) vagy (Va) általános képletű izocianát és a megfelelő (III) vagy (Illa) általános képletű N-alkil-karbaminsavhalogenid elegye is alkalmazható. A találmány szerinti eljárás fenti változatai sarán savlekötőszerként szervetlen bázisok, pl. alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidridek, -hidroxidok vagy -karbonátok, továbbá szerves bázisok, pl. tercier aminők mint piridin, trietilamin-, dimetilanilin stb. alkalmazhatók. Az (V) általános képletű izocianátokkal való reagáltatás esetén katalizátorként pl. tercier aminők vagy szerves ónvegyületek használhatók. Előnyös, ha a reakciókat a reagáló anyagokkal szemben közömbös oldó- vagy hígítószerben, pl. valamely éterben vagy éterszerű vegyületben, mint dietiléterben, dipropiléterben, dioxánban, tetrahidrofuránban, továbbá ketonban, mint acetonban vagy metiletilketonban, amidban, mint N,N-dialkilezett karbonsavamidban, halogénezett szénhidrogénben, vagy pedig alifás vagy aromás szénhidrogénben folytatjuk le. A találmány szerinti eljárással jó vagy igen jó termelési hányadokkal kapjuk az új karbamoiloximino-azacikloheptán-2-on származékokat. Ezek az új vegyületek a szokásos szerves oldószerekben valamint részben vízben is oldódó stabil termékek. Ismeretes, hogy az oximok két sztereoizomer alakban, vagyis szín- és anti-alakban létezhetnek. Az (I) általános képletű karbamoiloximinoazacikloheptan-2-on vegyületek is e két alakban képződhetnek. A jelen találmány keretében az (I) általános képletű karbamoiloximino-azaeikloheptan-2-on vegyületek alatt mindkét sztereóizomer alak értendő. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagaként felhasználható (II) általános képletű vegyületek ismert anyagok, amelyek ismert eljárásokkal állíthatók elő. Az (I) általános képletű új karbamoiloximino-azacikloheptanonok kitűnő inszekticid, akaricid, nematocid és talajfungicid hatóanyagok. Különösen értékesek ezek ,a vegyületek határozott szisztémás hatásuk folytán, amely nemcsak a rovarokkal és atkafélékkel, hanem a nematodákkal és gombákkal szemben is megnyilvánul. Emellett e hatóanyagoknak a melegvérű állatokkal szembeni toxikusságuk előnyösen alacsony, fitotoxikus hatásokat pedig nem mutatnak, így tehát ezek a hatóanyagok igen előnyösen alkalmazhatók mind a növényvédelemben, mind pedig raktárkészletek kártevőkkel szembeni védelmére és talajfertőtlenítésre is. Különösen jó inszekticid, akaricid, nematocid és talajfungicid tulajdonságokat mutatnak a csatolt rajz szerinti szűkebbkörű (la) általános képletnek megfelelő ilyen vegyületek; e képletben R'i hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt, R! 2 alkil- vagy alkenilcsoportot, adott esetben alkillal helyettesített cikloalkilcsoportot, fe^nil-, benzil vagy feniletil-csoportot, halogénnel és/vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot, vagy pedig R'i és R'2 a szomszédos nitrogénatommal együtt egy 3—7 tagú, adott esetben további heteroatomokat is tartalmazó heterociklusos csoportot képvisel. 10 15 20 25 óO Sö 40 45 50 55 60 2
