160805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-piridin tioacetamid-származékok előállítására
160805 19 • 21. példa: 20 22. példa: 1,0 rész N-metil-2-piridmacetamidot S tér- 5 fogatrésx piridinben oldunk és aa oldathoz jeges hűtés köziben 0,5 térfogatrész tetraklór-pirofoszforsavat csepegtetünk. 20 perccel a beadagolás után 5 percig kénhidrogént vezetünk a reakciókeverékbe, majd a reakciókeveréket 2 óra 10 hosszat lezárva szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Állás után a piridint ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet, káliumkarbonátot és etilacetátot adunk, végül jól kirázzuk. Az etilacetátos fázist vízmentes nátriums«ulfát felett szárítjuk, majd 15 az oldószert eltávolítása céljából desztilláljuk. Lehűtés után a maradékhoz petrolétert adunk. A kivált kristályokat etanol-petroléter keverékből átkristályosítju'k. Az így kapott kristályos N-metil-2-<piridin-tioacetaimid olvadáspontja 20 «9—ao °c. A fenti vegyület hidrokioridsóját etanolos sósav oldattal készíthetjük» A hidrokloridsó olva- 25 dáispontja 215—220 °C {bomlik). 1,0 <rész N,N-dimetil^-pMdin-acetamid és 6 térfogatrész piridin keverékéhez jéghűtés közben 0,5 térfogatrész tetraklórpirofoszforsavat csepegtetünk. A beadagolás után 20 perc múlva 10 percig kénhidrogént vezetünk a keverékbe, majd a kénhidrogénnel kezelt reakcióelegyet lezárva szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Állás után a piridint ledesztiláljuk és a maradékhoz vizet, káliumkarbonátot és kloroformot adunk. A keveréket jól összerázzuk, a kloroformos fázist vízmentes káliumkarbonát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott koncentrátumot 3,0X20 cm-es 0,05—0,2 mm szamcseméretű szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 1 : 1 térfogatárányú ecetsav^kloroform keveréket alkalmazunk. Az eluátumot bepároljuk és etanolos sósavval kezeljük. 0,45 rész kristályos N,N-dimetil-2-piridin-tioaeetamid-ihidrokloridot kapunk, olvadáspont 175—177 °C. A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő a XXII általános képletű vegyületeket is, amelyeknek közelebbi adatait az alábbi táblázatban részletezzük: Hí (helyzet) R Haiogénezőszer Olvadáspont, °C H —MlCHz POCl3 vagy PCI5 215—220 (bomlik, hidroklorid) H • -~»SuNÍ-f--C^EÍ«i tetraklór-.pirofűszfors&v 156,5—438 —CH3 <6) —NH2 tetraklór-pirofoszforsav 194—198 (bomlik, hidroklorid) -•CH3 <5) —NH2 tetraklór-pirof oszf ors av 209—^211 .(bomlik, 'hidroklorid) ~-QsH5 ^) —HH2 tetraklŐ3>-pirofoszforsav 220—222 (bomlik, hidroklorid) •~4MS m . —NH2 •tetoraklór-piroifoszforsav 214—216 (bomlik, hidroklorid) —CH3 (4) —NH2 tetraHór-pirofoszforsav 200—201 ^bomlik, hidroklorid) CH3 0(4)—NH2 tetraklór-pirofoszforsav 165—466 (bomlik, .hidroklorid) C2H5O (4)— —NH2 tetraklór-pirofoszforsav 103—105 —CH=CH—CH=^CH— —NH2 tetraklór-pirofoszforsav 21,6—217 (bomlik, (5,6) hidroklorid) —CH3<6.) —NHCH3 tetraklór-pirofoszforsav 18,5—186 (bomlik, hidroklorid) -CH3 (6) —NHC2H5 tetraklór-piroifoszforsav 7,3— 74 ~—CH3 (6) —atHCHaCEbCHs tetraklór-pirofoszforsav 152—154 (bomlik, hidroklorid) —CH3 (6) —NHCH2 CH 2 CH 2 CH 3 tetraklór-pirofoszforsav 146—148 .(bomlik, _ hidroklorid) —CH=CH—CH=CH— —NHCH3 tetraklór-pirofoszforsav 130—131 (5,6) CH3 -CH3 (6) —N tetraklór-pirafoszforsav 142—145 (bomlik, \ . hidroklorid) GH3 10
