160805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-piridin tioacetamid-származékok előállítására
15 16080*5 16 hoz 0,50 rész foszforpentaszulfidot hozzáadva visszafolyató hűtő alkalmazáséval 30 percig melegítjük. Melegítés után csökkentett nyomáson a piridint ledesztilláljuk, a maradékot vizes nátriumhidroxid oldat hozzáadásával meglúgosítjuk, majd etiléterrel extraháljuk. Az etiléteres oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és szűrjük. A szűrletet bepároljuk és állni hagyjuk. A kivált' kristályokat etanolból átkristályosítjuk. A kapott termék 0,310 rész N-metil-4-etoxi-2-piridin-tioacetamid, halványsárga prizmák, olvadáspontjuk 103—105 °C. 16. példa: 8,5,1 rész N-feml-2jpiridin-acetaímidot 100 térfogatrész piridinben oldunk és 5 rész foszforpentaszulfidot adunk hozzá. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 40 percig melegítjük, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot vizes nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, káliuimkarbonát hozzáadásával kisózziuk, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist •vízmentes nátriuimkarbonát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet bepároljuk, majd etilétert adunk hozzá. A kivált kristályokat etanolból átkristályosítjuk. 5,0 rész N-fenil-2-piridin-tioacetaimidot kapunk sárga finom tűkristályos alakban, olvadáspont 156,5—158 °C. 17. példa: 1,37 rész 2-kinolin-acetaimidot 25 térfogatrész piridinben feloldunk, majd a piridinhez 0,8 rész foszforpentaszulfidot adunk. A keveréket - visz^ szafolyató hűtő alkalmazásával 6 percig melegítjük, majd bepároljuk. A maradókot vizes nátriumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk, majd káliumkarbonáttal kisózzuk, végül etiléterrel extraháljuk. Az etiléteres fázist vízrmentes káliuimkarbonát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet bepároljuk, majd 3,0X20 cmes szilikagéllel töltött oszlopon (70—325 mesh ASTM szemcsefinomságú) átfolyatjuk, majd 1 : 1 térfogatrész arányú etilacetát-kloroform keverékkel eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciók vékonyréteges kromatográfiás analízise során 0,42 Rf értéket kapunk (szilikagél G, 2,6X7,6 cm, előhívószer: etilacetát-klorofonm = = 1:1 térfogatarányú). A frakciókat egyesítjük, aktívszénnel színtelenítjük és szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, majd kétszer etanolból átkristályosítjuk. A sárga prizmák alakjában kapott 0,23 rész 2-kinolin-tioacetamid olvadáspontja 152—154 °C. Kiindulóanyag Amin VIII képletű vegyület + CH. (NH 2 + H2 S VIII képletű vegvület.+ C 2H 5 NH 2 +-H2 S 18. példa: 1,50 rész N-metil-2-kinolin-acetamidot 20 térfogatrész piridinben oldunk és 1 rész foszfor-5 pentaszulfidot adunk hozzá. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 percig forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, majd káliumkarbonát hozzáadásával kisózzuk, végül 10 etiléterrel extraháljuk. Az etiléteres fázist vízmentes káliumkarboniát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot etanolból kétszer átkristályosítjuk. 0,57 rész N-metil-2-kinolin-tioacetaimid; halvány-15 sárga tűkristályok alakjában képződik, olvadás•. pontja 130—131 °C. 19. példa: 20 Kevés piridinben 2,0 rész 2-piridin-acetonitrilt oldunk, majd a piridint ledesztilláljiuk. A maradékot szárítjuk és 10 térfogatrész piridinben oldjuk. Az oldatba jéghűtés közben víz-25 mentes metilamint vezetünk be, míg az oldat telítődik, majd szobahőmérsékleten 1—1,5 óra hosszat állni hagyjuk. A reakciókeverékhez jeges vízzel való hűtés közben fokozatosan kénhidrogént adagolunk. A kapott keveréket szo-30 rosan lezárt állapotban 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, állás után a piridint ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet és etilacetátot adunk és kirázzuk. 35 Az etilacetátos fázist négyszer etilacetáttal kirázzuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, vízzel, .majd vizes nátriuimklorid oldattal kirázzuk, végül vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A kapott keverékből az oldószert le-40 desztilláljuk, a képződött szirupot hűtjük, amikor kristályok válnak ki. A kristályokhoz petrolétert adunk és a keveréket leszűrjük. A kiszűrt kristályokat etanolban melegítés közben' oldjuk, majd petrolétert hozzáadva színtelen 45 kristályok alakjában az N-metil-2-piridin-tioacetamid válik ki, olvadáspontja 89—90 °C. A kristályokat etanolban felvéve sósavval semlegesítjük és a képződött keveréket szárazra pároljuk. A maradékot etanolból átkristályo-50 sítjuk. 1,28 rész kristályos N-metil-2-piridin-tioacetaimidnhidrokloridot kapunk, olvadáspontja 215^220 °C (bomlik). A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő a 55 következő táblázatban felsorolt vegyületeket: Termék Olvadáspont °C XI képletű vegyület 128—129 XII képletű vegyület 73— 74 8
