160805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-piridin tioacetamid-származékok előállítására

160805 13 14 etiléterrel extraháljuk. Az etiléteres fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az etilétert desztillálással eltávolítjuk. A maradékhoz petrolétent adunk, amikor porszerű termék válik ki. A por alakú terméket összegyűjtjük és etanolban feloldjuk. Az oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjulk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva 178,5 rész N-metil-2-piridm-tioaoetamid-hidroklorid kristályokat kapunk, olvadáspontjuk 215—220 °C (bomlik). A fenti-1. —NCH3CH2CH3 1152—154 (op,) 2. —NHCH2CH2ÖH2CH:, ékkel analóg módszerrel N-benzil-2-piridin-tioacetamiid-ihidroiklorid állítható elő, amelynek olvadáspontja 180—181 °C. 1,2. példa: A 11. példában leírt eljáráshoz hasonlóan állítjuk elő ,a VII általános képletű vegyületeket, amelyeket közelebbről az alábbi táblázatban részletezünk: 1,00 rész 5-etil-2-piridin-aceta,midot 20 térfogatrész piridinben oldunk, az oldathoz 0,8 rész foszforpentaszulfidot adunk és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 percig melegítjük. A keverékből a piridint desztillációval eltávolítjuk és a maradékot vizes nátriumhidroxid hozzáadásával' 9 pH-értékre állítjuk be, majd a maradékot 4X25 térfogatrész etiléterrel extraháljuk. Az etiléteres oldatokat vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szűr-, jük. A szűrletet 20 térfogatrészre pároljuk be, néhány csepp sósav hozzáadásával 2 pH-értékre megsavanyítjuk és 10 térfogatrészre ismét bepároljuk. 30 térfogatrész etanol hozzáadása (után a koncentrátumot 5 térfogatrészre pároljuk be és állni hagyjuk. A kivált kristályokat etanolból átkristályosítjuk, amikor halványsárga tűkristályok. alakjában 0,780 rész 5-etil-2-piridin-tioacetamidhoz jutunk. Olvadáspontja 208— 209 °C (bomlik). 15. példa: 0,66 rész N-,metil-4-etoxi-2-piridin-acetamidot 15 térfogatrész piridinben oldunk, az oldat-3. (a) képletű gyök C2

H

5 / 19,8--200 (op.) 4. —N \ C2H5 154--156 (op.) 5. (b) képletű gyök 195--196 (op.) 6. (c) képletű gyök 1/71--172 (op.) 7. (d) képletű gyök 190--.192 (op.) '( i < { 13. példa: 4.0 45 50 1,04 rész . 6-metil-2-piridin-tioacetamidot 15 térfogatrész piridinben oldjuk, majd az oldathoz 0,75 rész foszforpentaszulfidot hozzáadva a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 percig melegítjük. A reakciókeverékből a piridint desztillálással eltávolítjuk, a maradékot pedig vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk.- A lúgos oldatot káliumkarbonáttal kisózzuk, majd kfo. 200 térfogatrész etiléterrel ötször extraháljuk. Az etiléteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet bepároljuk, majd 3,0X20 cm méretű, 70—325 mesh szomcsefinoimsású szilikagéllel töltött oszlopon kramatoorafáljuk, az oszlopot 1 : 1 térfagatrész etilaoetát-kloroform 55 keverékkel eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciók vékonyréteges kromatográfiás analízisénél (szilikagél G, 2,6X2,6 cm-es oszlop, előhívószer 1 : 1 térfogatrész arányú etilacetát-Moroform) kapott Rf érték 0,34. Ezeket a 60 frakciókat egyesítjük és szárazra beoároljuk. A benárlási maradékot etanolból átkristályo<iít~ va halványsárga tűkristályok alakjában 0,334 ré^z 6-m,etil-2-piridin-tioacetamidot kapunk. Olvadáspont 116—118 °C. R5 C2H5 / 4. —N \ C2H5 154--156 (op.) 5. (b) képletű gyök 195--196 (op.) (bomlik) 6. (c) képletű gyök 1/71--172 (op.) (bomlik) 7. (d) képletű gyök 190--.192 (op.) (bomlik) példa: 14. példa: 125—130 (fp.) (0,2—0?

3 Hgmm) 97— 98 (op.) 149—,151 (fp.) ,(0,6 Hgmm) 5 10 Olvadáspont (op.) vagy forrpont (fp.) (°C) Vegyület jelölése R HCl-só szabad bázis 146—148 (op.) 198—200 (op.) (bomlik) 154—156 (op.) 195—196 (op.) (bomlik) 171—172 (op.) (bomlik) 190-4,92 (op.) (bomlik) 14. példa: 40 139—143 (fp.) (0,25 Hgmm) 125—130 (fp.) (0,2—0,3 Hgmm) 97— 98 (op.) 149—,151 (fp.) (0,6 Hgmm) 7