160774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-spiro[hidroaromás-homo- vagy- heterociklusos]-ecetsav-származékok előállítására
ímm IT. 18 majd vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot 6 ml izopropiléterből kristályosítjuk, 5,4 g diazoketont kapunk, mely 90 "C-on olvad, 1,5 g ezüstoxidot 2,5 g nátrium-karbonátot és 2 g natríumtiöszulíátot gauszpendálunk 50 ml vízben, a szuszpenziót felmelegítjük 80 "C-sra, és a fentebb leírt módon nyert 5,4 g termék 40 ml dioxánnal készült oldatát hozzáöntjük, majd 30 percen át 63 a C-on tartjuk és keverjük az elegyet, és 4—5 részletben 1 g ezüstoxidot adagolunk hozzá, A reakeiáelegyet melegen szűrjük, a szűrőt 100 ml vizes nátriumhidrogénkaribonát-oldattal mossuk, A semleges anyagokat metilénkloriddal való extrahálással eltávolítjuk, és a metilérikloridos fázisokat 100 ml n nátriumhidroatid-oldattal mossuk; a lúgot vizes fázisokat és a nátriumíhidroxidos mosóvizeket összeöntjük, 2:2 ml sósavval megsavanyítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraWumot magnéziumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk; a maradékot 5 ml éterből kristályosítjuk, 2,7 f 3-[l-(p-eíártmetiMenil)-ciklohexil-l]-propionsavat nyertek; op."120 °C. Az elemzés céljára a terméket izőpropiléterből melegítéssel~ és. lehűtéssel kristályosítjuk; az olvadáspont nem változik. Összetétel: Ci7 H 2 iN0 2 = 271,35 Elemzési eredmény: Számított: C = 75,24%,; H = 7,80%; N = 5,IB%; Talált: C = 74,6—74,5%; H = 7,8—7.9%; N = 5,7-5,7%. Infravörös spektrum: aromás mag, nem konjugált —CdzN és sav jelenlétét mutatja. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az irodalomban. B) 3-[l-(p-karboximetü-fenil)-ciklohexil-l]-propionsav 2,4 g 3-[l-(p-ciánmetil-feml)-cikloihexil-l]-propiönsavat és 4,8 g kálíumhidroxidot 24 ml etilénglikol és 2,4 ml Víz elegyében szuszpendálunk, és egy órán át 175 °C-on keverjük. Az: elegyet lehűtjük, 50 ml vizet, majd 15 ml sósavat öntünk hozzá majd 10% metanolt tartalmazó metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, dekantáljuk. A szerves fázisokat magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban csaknem szárazra pároljuk; 200 ml etilacetátot öntünk a maradékra és viszszafolyató hűtő alatt melegítjük, míg feloldódik. Az oldatot megszűrjük és 50 ml-sre bepároljuk, lehűtjük; a kristályokat etilacetáttal, majd éterrel mossuk, és 80 q C-on szárítjuk. 2,3 g 3-41-(p~ 29 -karboximetil-fem'l)-<!ikl&he5äl-l]-prtspio»ävat kapunk; op. = 200 *C, Az elemzés céljára a terméket metanolból melegítéssel és lehűtéssel kristályosítjuk; az ol-3 vadáspont nem változik. . összetétel: C17H22O4 = 290,35 Elemzési eredmény: 10 Számított: C^ 70,32%; H^= 7,84%; Talált: C*« 70,3 %; H^=?,7 í>/„. Tudomásunk sz-erint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az irodalomban. 1S . C) 4'^oxo-spiro[cikloh«xán-l,l'-Cl',2',3',4'-tetrahi dro-naf tali»)] -6 '-eeeteä v 1,8 g 3-[l-(p-karboximetil-fenil)-cilklohexil-l]-Pfopionsavat szuszpendálunk 18 g polifioszforsavban, egy órán át 130—140 °C-on» nitrogén alatt tartjuk, és keverjük az elegyet, majd lehűtjük, 300 ml vizet és fölös. mennyiségű n&triunihidrögénkarbonátot adunk hozzá és meti-25 lénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, szárazra pároljuk, és így a semleges frakciót kapjuk; a lúgos vizes fázisokat és a nátriumhidroxidos mosó-38 vizeket összeöntjük, fölös mennyiségű sósavval megsavanyítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, A szerves fázisokat magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, desztilláljuk, így a savas frakcióhoz jutunk; a maradékot 100 ml éterben 88 visszafolyató hűtő alatt való melegítéssel feloldjuk. Az oldatot megszűrjük, szárazra pároljuk, és a maradókot. 3 ml éterből kristályosítjuk. 74Ö mg 4'-oxo-spiro[ciklohexán-l,l'-(l',2',-3',4'-tetrahidro-naf talin)] -6'-eoetsavat kapunk, 4« mélyet tisztítás céljából 160—170 d C-on, 0,2 Hg mm nyomáson szublimálunk, majd izopropiléterből kristályosítunk; a savat kapjuk, mély 142 q C-on olvad. 45 50 55 Az elemzés céljára a terméket izopropiléterbél melegítéssel is lehűtés&el krtstályosítjuíí; az olvadáspont nem Változik, Összetétel: C17H20O?,: Elemzési eredmény: Számított: C = 74,971%.; Talált: C ^ 74,8 %' Infravörös spektrum: 272,33 H*=7,40%; H=*7,3 %. karbonil-csoport l7ll emTM1 , konjugált keton 1688 és 1681 cm-1 , C=C kötés 1614 és 1561 cm-4 . 60 Ultraibolya spektrum: fii Maximum 211-—212 m/í-on ^1 cm = 930 Maximum •252 m/i-On v1 ^ c -í cm — 390 Maximum 298 m/e-on al cm — 78 9
