160774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-spiro[hidroaromás-homo- vagy- heterociklusos]-ecetsav-származékok előállítására
M07T4 13 14 méiiyítjük. A maradékot izopropiléterből kristályosítjuk ; 2,4 g l-(p-kartaoximétil-feílil)-ciklohexán-1-ecetsavat kapunk; &p. =** 148 °C. A termékből vett mintát tisztítás céljából rtietanol-víz (1 : 1) elegyből, majd iZopfopiléterből kristályosítjuk; a termék 148 C-on olvad. összetétel: QoHaA = 276.32 Elemzési eredmény: Számított: C = 69,54%; H *= 7,30%; Talált: C>=69,5 %; H=7,5 %. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepeli az irodalomban. B) 3-oxo-spiro[ciklahex"án-l) l-irldán]-5'~eeetsaiv Nitrogén atmoszférába« 1:2,5 g l-(p»karb0xii»étil-fenil)-Giklöhtixil-=eeetsayat szUszpendálUiik 125 g: ßolifoszforsavban. A reakcióelegyet 140 °C-ra melegítjük, egy órán át ezen a hőmér^ gékleteft tartjuk és kevérjükj majd lehűtjük, vizet és annyi nátriumhidrogénkarbonátot adunk hozzá, amennyi a möglúgösításhoz szűk' séges. A sstttleges anyagokat irtetilénktómddal való extraháláMál eltávolítjuk, a vizes. fázist tömény vizeg sósavoldattál megsavanyítjuk, me* lilénkiofiddal extraháljuk. Az egyesített metilétíkloridöS fázisokftt vízzel moááuk, szárítjuk, esökköntttt nyomáson száraAra pároljuk. A ma* radékot izopropiléterhőlkriíStályösítjuk. 7,8 g 3'-ox0-spirö-[ciklohexáti-l ,1 '-indáh]«-5'-eeetSftvat kapunk, mely azonos az 1. példa F) lépésében nyert termékkel 3. példa: Az 1. példa szerinti eljárás 2. változata A spiro-[citóöfogxán^l,l'?ifldán}-5'-'ecetsaV a« alábbi módon is előállítható: A) 3'-,hidroxi-spiro-[ciklohexán-l,r-ittdán]-5'-ecetsav 7,7 g 3'-oxo-spiro-[ciklohexán-l,l'-indán]-5'-ecetsavat —- melyet áz" 1. példa F) lépése szerint állítottunk elő — 70 ml etanol és 7rítl víz elegyében feloldunk, keverés közben 7,7 g kálium-bórhidrldet elegyítünk hozzá, és az elegy hőmérsékletét 30—32 °C-on tartjuk; majd 2 óra 30 percen át 22 °C-on keverjük az elegyet. Ezután 500 ml viziet, majd 25 ml sósavat elegyítünk hozzá, é& ihétilénkloriddal extraháljuk; a szerves fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, megszűrjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk; a .maradékot 50 tiü izopropiléterből kristályosítjuk, szárítjuk. A csapadékot izopropiléterrél mossuk, szárítjuk. 7,2 g S'-hidroxi-spiro-feiklohexán-l,!'-indánl-'V-ecetsavat kapunk; op.: 120 °C. Hozam: 93%, ,Az elemzéshez a. terméket melegítéssel és lehűtéssel éterből kristályosítjuk}: az olvadáspont nem változik, összetétel: CicH20 O3 = 260,32 5 Elemzési eredmény: Számított: C = 73,8,2%;H = 7,74%; Talált: C — 73,9 %;. H= 7,7 %:••; lg Infravörös spektrum: ." .•.-••'.: :.'••''•". • alkoholos ÖH-csoport 3581 el«,-1 , sav jelenléte. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az irodalomban. 15. 20 m 3S 60 B) Spirofciklohexán-l .1 '-indén}-5'-ecetsav 90 ml benzolban feloldunk 3 g 3-hidroxi--ípiro|elkldhexán-l,l'-indánl-5'-<ece'tsavat, az ol^ dószerből 10 ml-1 ledesztillálunk, 600 mg p-toluolszulfonsavat adunk äz elegyhez, és az oldós-zerből 50 ml-t ledes-ztillálünk; 20 °C-ra lehűtjük az elegyet. 50 cm3 Vizet elegyítünk hoz-* zá, éterrel extraháljuk, az étefes fázisokat Viz*f% zel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, megszűrjük, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk; a maradékot 10 ml n-pentán-ból kristályosítjuk, szűrjük, és n-pentánnal mossuk. 2,52 g spir ofClMőhe3íán-l.,-l '-iJldénl-ö'-ecetsáVat kapunk, mely WO aC-ön ölvád. Hozam: 80%Az elemzéshez a terméket izopropiléterből melegítéssel és lehűtéssel kristályosítjuk; az olvadáspont nem változik. összetétel: Ci6H18 0 2 = 242,30 ' .... . Elemzési eredmény: 45 50 Számított: C = 79,31%; H =•* 7,49%; Talált: C = 79,4.%; H = 7,3 %. 40 Ultraibolya spékWom (étanölbsKn): Inflexió 217 m/i körül Maximum 220—221 irfyi körül Inflexió 227 tti/t körül Maximum 239—260 rn.fi kőVül Inflexió 268—269 m/< líöftil Maximum 285 m//-on Maximum 29*6 m«-on & I cm ^n em EJ cm •^l cm ^1 cm Ölem **<% ^1 em 1095 1160 930 327 22$ 38 27 Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az iÉodateniban. 55 ,C) Spirofciklohexan-ljl'-irldanJ-S'-ecetsav 4,75 g spiro[ciklí*iexán-l,l'-ifie!ént-5^écetsávat feloldunk 100 ml etanolban, és 2.4 g 10%os palládiumos szenet adunk az oldathoz; 20 percen át hidrogént áramoítáktnk az elegyen át. Ezután a reakcióelegyet iftegszűí jtik, és csökkentett nyomáson szárazra pároíjüft; a maradékot n-pentánból —10 °C-on Kristályosítjuk. 4,10 g spiro[ciklohexán-l,l'-mdánl-5'-ecetsavat nye-85 rüník; op==75 °C. Hozam: 87%. 7
