160774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-spiro[hidroaromás-homo- vagy- heterociklusos]-ecetsav-származékok előállítására
11 A termékből -vett mintát tisztítás céljából etiléterből kristályosítjuk; op. = 134 °C. összetétel: CigHisNQa = 257,32 Elemzési eredmény: Számított: C = 74,68%; H = 7,44%; N = 5,44",,); Talált: C = 74,6 %; H -= 7,3 %; N = 5,4 " „. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az irodalomban. E) 3'-oxo-spií«H|cÍklohexán-l,l'-indán]-5'-acet-amid' lg (p«ciái«metiH«nü)-*eikloliexil'-ec©tsáVa t szuszpendálunk l&g ipoHfosaforsavban, és egy óra harminc percen át 140 °C-on, nitrogén alatt keverjük; lehűtjük a szuszpenziót. Ezután 200 ml viaet és fölös mennyiségű nátriunihidrogén-karbonátot elegyítünk hozzá, és metilénkloriddal extraMljsuk a reakcióekgyei A szerves fázisokat vízze-1 mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, megszűrjük, majd csökkentett nyamásán bepároljuk; a maradékot 5 ml etilacetátfoól kristályosítják, -és így 750. mg S'-oxo-&|ttrofeikMiiexáik-l.l-indán)-5, -acetamido< kapuink, mely 175 °C-on olvad. Hessam: 75%. Az elemzés céljára a terméket etilacetátból melegítéssel, majd lehűtéssel átkristályosítjuk. összetétel: Ci6 Hi 9 NÖ 2 == 257,34 Elemzési eredmény: Számított: € — 74JS%; H*= 1,44%; K = 5,44%; ; Talált: C = 74,6 %; H = 7,4 %; N = 5,5 %. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepeli az irodalaHabáJi. F) 3'-oxo-spiro(eiklohexái>»l,r-ihdan]-5'-ecetsav 750 mg 3'-oxo-spirofeikIoiiexán-l,l'-indánJ-y-acetamidot és 1,5 g káliumhidroxidot szuszpendálunk 7,5 ml etilénglikol és 0,15 ml víz elegyébra, majd 15 perce» ál beverjük 180 °C-on. Fzután a reaVdóelegyet lehűtjük, 100 ml v&zel efcgyftjük, $ mi sőssavat adatik hozzá, és jaetöiétitóiKiddai eJdsrAálJak; a szerves fázisokat ra«gnéz»W3Mz«tfát felett szárítjuk, megszörjiifc, és csökkentett r^&mämm szárazra pápoífttk;; a maraóSkot sziibliraárfttk, 55# mg 3'-^^ö-spr^ci&löhesEáli-ljl-ftKÍáriT-S'-ecetsawat kawunk; mely m °e-cn% majd 12.4 s C-o& olvad. Hoza»: 73!%. ÄZ' elemzés céljára a terméket izopropiléterbéff átkristály^sítfuk; 0f. ==12# *C. ' ' összetétel: CteS^Oz — 2S8;3> Elemzési eredtesényr Számított: C=7#.39%; H = 7.02%; Talált: C= 74,1 %; H = 6,8 %. Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem szerepelt az irodalomban. 12 G) Spiro|ciklohexán-l.l'-indán]-5'-ecetsav 0,500 g 3'-oxö-spiro[eiklohexán-l,l'~ir«ián)-5'-ecetsavat feloldunk 5 ml ecetsay és. 0,1 ml 5 vizes perklórsav-oldat (sűrűség = 1,67) elegyében, 0,500 g palládiumos aktívszenet (E 10/0 Degussa) adunk hozzá, majd hidrogén atmoszférában keverjük az abszorpció befejeztéig. 1.17 ml hidrogént nyeletünk így el 30 perc alatt, XQ majd a katalizátort szűréssel eltávolítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk az oldatot; a maradékot metitónkloridban feloldjuk, a metilénkloridos oldatot vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A semleges anyagokat 15 metilénkloriddal való extrahálással eltávolítjuk. A metilénkloridos fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk, csökkentett nyomááo« szárazra pároljuk. A maradékot n-pentánból kristályosítjuk. 400 g spiro{ciklohexái*-l,l'-indán}-5'-ecetsavat kapunk. A termékből vett mintát tisztítás céljából n-pentánból kristályosítjuk; op. = 75 °C. összetétel: Ci6 H 22 02 = 244,32 „, Elemzésieredmény. Számított: C= 78,65%; 15=8,25%;; Talált: C = 78,5 %; H = 8,3 %. ,.fl Ultraibolya spektrum (etanolban): Inflexió 214 myw. körül Efcm — 383 Inflexió 224 m,ji körül Ef^ — 239 Maximum 263-m/í-on EJ°£« " 37 35 Maximum 288—2» ,m>t-oß MÍÍm ,=s= S3. 8 Maximum 270^—271 m/t-on EÍ o°m — H3 Maximum 277 rn^-oh ^%'tm — 69 40 Tudomásunk szerint ez a vegyület mindeddig nem. szerepelt az irodalomban. 2. példa: 45 Az 1. példa szerinti eljárás 1. változata Az 1. példa F) lépése szerinti 3'-oxo-spiro[ciklohexián-ljl'-íridánl-S'-eipetsanr az alábbi «tóidon is előállítható: su i A) l-i(.p-karboximetil-feml)-cíklohexán- í-ecetsav 55 2,5 g lH(p-ciánmetiI-feníl)--ciklohexán-I-ecetsavat — melyet az 1. példa D) lépése szerint készítettünk — 5 g káliumhídröxid, 25 ml etilénglikol és- 0,5 mt víz elegyével készített oldatában szuiszperrdálunk; a reakeiÓeJegyet 20© °C-ra melegítjük, egy órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk és keverjük, majd lehűtjük, vizet elegyítünk hozzá, és vizes tömény sósavoldattal megsavanyítjuk. A vizes fázist metilénkloriddal extraháijuk.vA metilénkloridos fá-65 zisokat szárítjuk, csökkentett nyomáson betö-6
