160759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4-tetrahidro-ftalazin-2-karbonxamidin-származékok előállítására
1607^9 8 -.tetrabidro-ftalazm-2*karboxairnidin bázist kapjuk, amelyből a megfelelő savakkal ismert módom savaddiciós sékaí állíthatunk elő. JL C) példa: l,2,3,4-Tetrahid«»-ftala»in-2-kairboxamidin-hidroklprid-jpaonobidrát 1,71 g tetrahidro-ftalazin-hidrokloirid és 9,40 g ciánamid 10 ml toluollal készített szuszpenzióját 6 órán át vásszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Vizes átkristályosítás után 0,90 g 1,2,3,4-tetrahidro-ftalazin~2-karboxamidin-hidroklorid-monohidrátot kapunk, op.: 206—208 °C. A kapott termék az 1. A) példa szerint ,előállított vegyülettel nem ad olvadáspont-depressziót. 1. D) példa: l,2,3,4-TetraWdro-ftalazm-2-karboxamidin-hidroklorid-mowhídrát aj l,,2,3,4-TetraÍüdro-ftalazin-2-karbotioamid 123 S i,2,3,4-ietrahidro-ftalazin-hidroklorid, 5,7 g ammóniumrodanid és 300 ml száraz toluol elegyét 24 órán át yisszafoJyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a képződött csapadékot kiszűrjük« vízzel mossuk és szárítjuk. Vizes n-butanolos átkristályosítás után 12,00 g l,2,3,4^tetrahidEQ-ftalaiün-2-karboti0amidot kapunk, op.: 191—192 °C. Elemzés CgHjiNsS képletre: Számított «/„: C = 55,93 H = S = 16,59 Talált %.: 56,3 16,6 , : 5,73 N = 21,75 6,0 21,2 10 15 20 35 35 40 .szabad »bázist kiszűrjük* vízzel mossuk és szárítjuk. A szabad bázist metanolban oldjuk, az oldathoz 1 -ekvivalens éfceres sósavoldatot adunk, és a csapadékot kiszűrjük. Etanol-éteres csapadékot kiszűrjük. Etanol-éteres átkristályosítás .után 1Í0,96 g S-meMl-l,2,3,4-tetrahidro-f talazin-2-karbotdo-imidát-hidrokloTidí>t kapunk, op.: 214—215 *C. c) l,2,3,4-Tetrahidro-ftalazin-2-karboKamidin-MdxAarid-^oaohidrát 1,21 ,g .S-metil-l,2,8,4-*tetrahidro-ftalazin-2--karbotio-imidát-hidroklorid 2,5 ml etanollal készített szuszpenziójához 3 rod 4 n etanolos am-* móniaoldatot adunk. A reakcióelegyet 48 órán át szobahőmérésklefcen keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot vízből kristályosítjuk. 0,66 g 1,2,3,4-tetrahidro-ftalazin-2-karboxamidin-hidroklorid-monohidrátot kapunk, op.: 206 °C, Az így kapott termék az 1. A) példa és az I. C) példa szerint előállított vegyületekkel nem ad olvadáspont depressziót 2. példa: N-Metil-l,2,3,4-tetrahidro-ftalazm-2-30 ,-karboxamidtet-b.idroklorid 2,4 g S-íi»etíl-l,2,3,4-te.trahiéro-ftalazin-2--karbotio-imidát-hidroklorid 5 ml etanollal készített szuszpenziqjáhaz 2,2 ml 9 n etanolos metilamin-oldatot adunk. A reakcióelegyet 43 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot etanol-éterből kristályosítjuk. 1,44 g N-metil--1,2,3,4-tetrahidro-ftalazin-2-karboxamidin-hidroklojnidot kapunk, op.: 232—233 °C. Elemzés \C10H14N4 • HCl képletre: b) S-Me:til-l,2,3,44etrahidro-ftalazin-2--karbotio-imwlát-bidrokl©rid .10,4 g l,2,3,4-tetr.aiádro-ftalazin-2-karbotioamidot 75 jnl .etanolban szuszpendálutnk, a szuszpenzióhoz 3,4 ml metiljodidot adunk, és a reakcidelagyet 2 során át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet vákumban kis térfogatra bepároljuk, majd a terméket éter hozzáadásával kristályosítjuk. Etanol-éteres átkristályosítás után 17,2 g S-metil-l^.S^-tetrahidro-ftalazin^-karbotio-imidát-hidrojodidet kapunk, op.: 177—178 °c. Elemzés Ci0 Hi3N 3 S-HI Mpletre: Számított %: C = 35,83 H = 4,21 N= 12,54 5 = 9,56 1 = 37,86 Talált %: 36^0 4,3 12,4 ;9,2 38,5 A hidrojodiid-sót vízben oldjuk, és az oldat pH-ját káliumkarbonáttetl 8-ra állítjuk. A kivált Számított %: C = 52,97 H = 6,67 N = 24,71 Cl =15,64 45 Talált %: 52,5 6,9 24,2 15,7 50 85 60 Ha a Mdroklorid-só vizes oldatát nátriumvagy káliumhidroxiddal meglúgosítjuk, a szabad N-m.etil-l,2,3,4-tetrahidro-ftalazin-2-karboxamidin-bázi'.shioz jutunk. A szabad bázist önmagában ismert módon savaddiciós sóivá alakíthatjuk. 3. példa: N,N-Dimetil-l,2,3,4-tetrahidro-ftalazm-2--karboxamidin-hidroklorid A 2. példában leírt jeljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy metilamin helyett dimetilamint alkalmazunk. A kapott fehér, kristályos Ií,N-dimetil-l,2,3,4-tetrahidro-ftalazdn-2--karboxamidin-hidroklorid 220 °C-on olvad.
