160749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására olefinek polimerizációjához
16Ö749 13 14 és 0,110 g titántetrakloridot készítünk elő. Ezután a hőmérsékletet 0 C°-ra csökkentjük, majd 20 ml n-iheptánban feloldott 0,0570 g A]i(C2H5 ) 2 Clot csepegtetünk a lombikba. A hőmérsékletet 10 C°-ra engedjük felmelegedni, ezután a keveréket leszűrjük, heptánnal mossuk, majd vákuumban szárítjuk. A termék analízise a következő: Ti (összes) = 0,12%, TÍ+++ = 0,05%, Al — 0,1%. 0,3227 g szárított terméket használunk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példák szerint végzünk. Ilymódon 451 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása 135 C°-on tetralinban mérve 2,2 dl/g. A polimer-hoziam 1116 000 g/g Ti. 18. példa Az előző példa szerinti módszerrel 0,310 g titántetrakloridot 1,17 g Al(2H5 ) 2 Cl-el reagáltatunk az előző példa szerint készített 4,65 g magnéziumklorid jelenlétében. Ezután a hőmérsékletet 10 C-ra hagyjuk felmelegedni, majd a keveréket szűrjük, heptánnal mossuk, végül vákuumban megszárítjuk. A kapott termék analízise a következő: TiCösszes) = 0.36%, Ti+++ = 0.05%, Al = 0,26%. 0,0816 g szárított terméket használunk etilén polimerizációjánál, amelyet az előző példák szerint végzünk. Ilymódon 253 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása 135 C°-on tetralinban mérve 2,7 dl/g. A polimer-hozam 865 000 g/g Ti. 20. példa Az 1—8. példák Szerinti eljárással előállított és 2% össztitán-tartalmú katalizátor komponenst használjuk fel etilén és propilén keverékének polimerizációjára, amelyet az alábbi feltételek mellett végzünk: 1,8 literes autoklávba 1000 ml 2 g Al(iC4H9 ) ; iot oldott állapotban tartalmazó n-heptánt készítünk elő. Ezután a hőmérsékletet 75 C°-ra emeljük. Ezt követően 80 ml folyékony propilént és gázalakú etilént vezetünk az autoklávba, míg a nyomás 10 atmoszférára emelkedik. Ezután 50 ml n-heptánt adagolunk, amely 0,1259 g fenti módon készített szuszpendált katalizátort tartalmaz. A katalizátor hozzáadása után a hőmérséklet 85 C°-ra emelkedik. 1 órás reagáltatás után a reakciókeveréket az autoklávból kiürítjük és 154 g polimert izolálunk. A katalizátorra számított hozam 58 000 g kopolimer/g Ti. 22. példa 7,1 g inaktív magnéziumbromid és 0,5120 g 11. példa szerinti titántriklorid keverékét 3 óra hosszat az 1—10. példa szerinti golyósmalomban együtt őröljük. Az őrölt termék titán tartalma 1,6%. Fajlagos felülete 27 m2 /g. A fenti termékből 0,051 g-ot használunk etilén polimerizációjához, amelyet az 1—10. példákban 10 35 20 25 30 35 40 45 50 55 80 A hőmérsékletet 10 C°-ra engedjük felmelegedni, a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat felmelegítjük. Ezután a keveréket lehűtjük, szűrjük és vákuumban szárítjuk. Az így kapott termék analízise a következő: Ti(összes) = 2,1%, TÍ+++ = 1,60%. 0,3227 g fenti terméket használunk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példák szerint végzünk. Ily módon 423 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása 135 C°-on tetralinban mérve 2,1 dl/g. A polimer hozam 423 000 g/g Ti. 19. példa Az előző példákban leírt módszerrel 0,36 g titántetrakloridot 0,23 g Al(C2 H5) 2 Cl-el reagáltatunk 4 g olyan magnéziumklorid jelenlétében, amelyet C2H5MgCl éteres oldatának gázalakú sósavval történő elbontásával nyertünk. A,magnéziumklorid előállítására a gázalakú sósavat mindaddig buborékoltatjuk az oldatba, míg a magnéziumklorid kiválik, ezután leszűrjük, és 200 C°-on vákuumban szárítjuk. Az így kapott magnéziumklorid fajlagos felülete 142 m2 /g. Röntgendiffrakciós spektrumában a normál magnéziumklorid spektrumában d = 2,56 A rácstávolságnál mutatkozó legnagyobb intenzitású diffrakciós sáv kiszélesedik. 21. példa Az 1—8. példa szerinti módon 2,7% össztitántartalmú katalizátort állítunk elő és ezt hasz-2Q náljuk fel propilén polimerizációs kísérletben. 5 literes autoklávba 10Ö0 ml n-heptánt adagolunk, amely 5,4 g feloldott Al^Hs^Cl-t tartalmaz. Ezután az oldat hőmérsékletét 75 C°-ra emeljük. 35 Az autoklávba 50 ml n-heptánt adagolunk, amely 1,858 g fenti módon készített szuszpendált katalizátort tartalmaz. Közvetlenül ezután az autoklávba propilén és hidrogén gázkeveré-40 ket vezetünk be, amely 1 kg propilénre számítva 6,5 NI hidrogént tartalmazómig a nyomás 8 atmoszférára emelkedik. A hőmérséklet a polimerizációs közben 85 C°. A nyomást állandó értéken tartjuk propilén folyamatos beadagolásával. 5 óra hosszat történő reagáltatás után 220 g polimerhez jutunk, a hozam 4400 g/g Ti. összehasonlító kísérletet végzünk az előzőekben leírt polimerizációs feltételek mellett azzal az eltéréssel, hogy 1,5 g 3 TiCVAlCla összetéte-50 lű á-titánkloridot és 4,7 g A1(C2 H 5 )2C1 keveréket használunk katalizátorként. 5 órás reagáltatás után 1200 g polimerhez jutunk, a hozam 2550 g/g Ti. 7
