160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására

160738 37 38 kétszer átkristályosítjuk. 150—151 Q

C-on olvadó 4 -f enoxi-3-n-propilamino-5-szulf amil-benzoátot kapunk. B. lépés: 4-Fenoxi-3-n-propilamino-5-szulfamil-benzoesav 1 g 4-fenoxi-3-n-propilamino-5-szulfamil-banzoasav etilésztert 15 ml 1 n nátriumhidroxid-cldatban oldunk, és az oldatot 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet lehűtjük, és pH-ját 4 n sósavoldattal 2,5 értékre állítjuk. 223—224 °C-on olvadó 4-fenoxi-3-n-propilamino-5-szulfamil-benzoesavat kapunk. 61. példa: 3-Etilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav B. lépés: 3-n-Pentilamino-4-fenoxi-5-szulf amil-benzoesav 4,5 g 3-n-pentilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav n-pentilészter és 70 ml 1 n nátriumhidroxid-oldat elegyét 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 4 n sósavoldattal pH = 2,5 értékre savanyítjuk, a kivált 3-n-pentil-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesavat szűréssel elkülönítjük, vizes etanolból átkristályosítjuk és vákuumban szárítjuk. 223—224 °C-on olvadó terméket kapunk. 63. példa: 3-Benzilamino-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5--szulf amil-benzoesav A. lépés: 3-Benzilammo-4-(4-benziloxi-fenoxi)"-ö-szulfamil-benzoesav etilészter 4 g 3-amino-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5-szulfamil-benzoesav, 4,1 g benzilbromid és 60 ml etanol elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált 3-benzilamino-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5-szulfamil-benzoesav etilésztert szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 166 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3-Benzilammo-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5-«zulf amil-benzoesav 65. példa: 3-Furfurilamino-4-fenoxi-5-szulí amil-benzoesav és nátriumsója A. lépés: 3-Amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav nátriumsója 10 g 3-amino-4-fenoxi~5-szulfamil-benzoesavat 25 ml vízben szuszpendálunk, és az elegyhez 80 °C-on pH = 8 eléréséig 1 n nátriumhidroxid-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3,08 g 3-ammo-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav, 20 ml etiljodid és 20 ml etanol elegyét 6 napig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szárazra pároljuk, és a maradékot kevés etanollal, majd dietiléterrel mossuk. A kapott 3-etilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav etilészter 35 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldjuk, és az oldatot 30 percig gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet lehűtjük, 4 n sósavoldattal pH = 2,5 értékre savanyítjuk, a kivált 3-etilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesavat kiszűrjük, etanolból átkristályosítjuk és vákuumban, 115 °C-on szárítjuk. A kapott termék 236—237 °C-on olvad. 62. példa: 3-n-Pentilamino-4-fenoxi-5-szulfaniil-benzoesav A. lépés: 3-n-Pentilamino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav n-pentilészter 6 g 3-amino-4-fenoxi-5-szulfamil-benzoesav, 60 ml n-pentanol és 0,5 ml cc. kénsavoldat elegyét 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált 3-n-pentilamino-4-fenoxi-5-szulf amil-benzoesav n-pentilésztert kiszűrjük és n-pentanolból átkristályosítjuk, majd vákuumban szárítjuk. 138—139 °C-on olvadó terméket kapunk. 2 g 3-benzilamino-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5--szulfamil-bsnzoesav etilészter 45 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal készített oldatát 40 órán át szobahőmérsékleten állná hagyjuk. A 25 reakcióelegyet 4 n sósavoldattal pH = 2,5 értékre savanyítjuk, a kivált 3-benzilamino-4-(4--benziloxi-fenoxi)-5-szulfamil-benzoesavat szűréssel elkülönítjük, vizes etanolból átkristályosítjuk és szárítjuk. 249—251 °C-on olvadó ter-3Q méket kapunk. 64. példa: 35 3-Benzilammo-4-(4-hidroxifenoxi)-5-szulfamil-benzoesav 0,5 g 3-benzilamino-4-(4-benziloxi-fenoxi)-5--szulfamil-benzoesavat 5 ml vízben szuszpen-40 dalunk, és az elegyet 1 n nátriumhidroxid-oldattal pH = 11 értékre lúgosítjuk. A kapott oldatot 0.025 g, 10% palládiumot tartalmazó palládium/csontszén katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten, 1,1 atmoszféra hidrogénig nyomáson hidrogénezzük. Amikor az elegy már csak csekély mennyiségű hidrogént vesz fel, a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet 4 n sósavoldattal pH = 2 értékre savanyítjuk. A kivált 3-benzilaminc-4-(4-hidroxifenoxi)-5-szulf-5„ amü-benzoesavat kiszűrjük, és vizes etanolból átkristályosítjuk. 276—277 ^C-on bomlás köz-, ben olvadó terméket kapunk. 19