160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására
23 oxid-oldattal pH = 8-ra lűgosítjuk, forrón szűrjük, és a szürölepényt meleg, híg nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A szűrletet 4 n sósa voldattal pH = 2-re savanyítjuk és hűtjük. A kivált 3-amiin!0-4-feniltio-5-iSzulfaimil-benzoesavat kiszűrjük és vákuumban 78 °C-on szárítjuk. 285 °C-on olvadó terméket kapunk, 32. példa: 3-Amino-4-n-butütio-5-szülfamil-benzoesav A. lépés: 4-n-Butiltio-3-nitro-5-szulfamilbenzoesav és nátriumsója 28 g 4-klór-3-nitro-5-szulfamil-benzoesav, 11 ml butilmerkaptán és 300 ml 1 JI nátriumhidrogénkarbonát-oldat elegyét 22 órán át 90 °C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, és a kivált 'nátrium-4-n-butiltio-3-nitro-5-szulfamil-benzoatot kiszűrjük. A kapott sót forró vízben oldjuk, és az oldathoz 4 n sósavoldatot adunk. Az elegyet lehűtjük, a kivált savat elkülönítjük és vizes etainolból átkristályosítjuk. 173—174 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3-Ammo-4-butil'tio-5iSzulfaimü-banzoesav 15,9 g nátriumditionit 13 g NH3 -t tartalmazó 150 ml vízzel készített oldatához keverés közben, részletekben, 1 óra alatt 8,35 g 4-n-butiltio-3-nitro-5-szulf amil-benzoesavat adunk. A reakcióelegyet 30 percig gőzfürdőn melegítjük, majd az elegy pH-ját sósavval l-re állítjuk, és a kapott elegyet további 1 órán át melegítjük. Az elegyet lehűtjük, 2 n nátriumhidroxid-oldattal pH = 3-ra állítjuk, majd 25 ml izopropanolt adunk hozzá. A kivált 3-amino-4^n-butiltio-5--szulfamil-benzoesavat kiszűrjük és vizes etanolból lát-kristályosítjuk. 223—224 °C-on olvadó terméket kapunk. i6ö7éé 24 33. példa: 3-Amino-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-benzoesav A. lépés: 3-Nitro-5^szulfamil-4^(o-toliltio)-benzoesav 28 g 4-klór-3-nitro-5-szulfamil-benzoesav, 12,4 g o-tiokrezol és 300 ml 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldat elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált nátrium-3-nitro-5-szuKamil-4-(o-toliltio)-benzoátot kiszűrjük és 1 n nátriumhidrogénkar bomát-oldattal mossuk. A nátriumsót 250 ml forró vízben oldjuk, és a savat 17 ml 4 n sósavoldattal kicsapjuk. A terméket elkülönítjük, vizes etanolból átkristályosítjuk, és 3 órán át 115 °C/10 Hgmm-en szárítjuk. 165—166 °C-on olvadó terméket kapunk. 10 15 20 25 30 3S 40 45 50 60 RR B. lépés: 3-Amino-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-banzoesav A 32. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 4-butiltio-3-,nitro-5-szulfamil-banzoesav helyett 7,7 g 3-nitro-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-benzoesavból indulunk ki. A kapott 3-amino-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-benzoesav 277 °C-on olvad. 34. példa: 3-Amino-4-fenilszulfonil-5-szulfa; mil-benzoesav A. lépés: 3-Nitro-4-f enilszulf onil-5-szulfamil-benzoesav 24 g 4-.klőr-3-nitro-5-szulfamil-benzoesav, 13 g benzolszulfonisav, 16 g nátriumacetát és 65 ml vízmentes etanol elegyét 20 órán át 78 °C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük és a kivált nátrium-3-nitro-5-szulfamil-4-f enilszulf onil-benzoátot szűréssel összegyűjtjük. A nátriumsót vizes etanolban oldjuk, és a savat 4 n sósavoldattal kicsapjuk. A 3-nitro-4-fenilszulfonil-5-szulfamil-benzoesavat szűréssel összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. 291 °C-on bomlás közben olvadó terméket kiapunk. B. lépés: 3-Amino-4-f enilszulf onil-5-szulfajmil-benzossav 6 g 3-nitro-4-fenilszulfonil-5-szulfamil-benzoesav 300 ml vízzel készített szuszpenzióját 0,3 g, 10% palládiumot tartalmazó paMdium/csontszén katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten, 1,1 atmoszféra hidrogénnyomáson hidrogénezzük. Amikor az elegy már csak csekély mennyisélű hidrogént vesz fel, az elegyet 2 n nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük, és a katalizátort kiszűrjük. A szűrletet 4 n sósavoldattal pH = 2,5-re savanyítjuk, és a kivált 3-^»mino-4-f enilszulf onil-5-,szulf amil-benzoesavat szűréssel összegyűjtjük. A termék vizes etanolos átkristályosítás után 278 °C-on olvad (bomlás). 35. példa: 3-Ammo-4-n-butilszulfinil-5-iSZulfamil-benzoesav A. lépés: 4-'n-Butilszulfinil-3-nitro-5-szulfamil-bsnzoesav 10 g 4-n-butiltio-3-nitro-5-szulfamil-benzoesav 150 ml ecetsavval készített oldatához 30 ml 30%~os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk keverés közben. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml vízzel hígítjuk és 8 órán át állni hagyjuk. A kivált 4-n-butilszulfinil-3-nitro-5-szulfa,mü-benzoesav-szemihidrátot szűréssel összegyűjtjük, vizes 12
