160711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridoxin és síi előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 03. (HO—1268) Svájci elsőbbsége: 1969. III. 25. (4465/69) Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. X. 31. 160711 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/28 Feltaláló: Schaeren Sidney Frank vegyész, Benken, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann La Roche et CO. Aktiengesellschaft, Basel, Svájc Eljárás piridoxin és sói előállítására Találmányunk tárgya új eljárás B6

-vitamin hatású piridin-származékok, éspedig piridoxin és savaddíciós sói előállítására. Ismeretes, hogy piridoxin és savaddíciós sói 4-metil-5-alkoxi-oxazolokból és 4,7-dihidro-l,3--dioxepinekből vagy a 2-helyzetben helyettesített 4,7-dihidro-l,3-dioxepinekből kiindulva állíthatók elő (427.795 sz. svájci szabadalmi leírás). A felhasznált 4-metil-5-alkoxi-oxazolokat a megfelelő alaninsav-származékok ciklizációjával készítik el. Így pl. a 4-metil-5-alkoxi-oxazolt N-formil-d,l-alaninát ciklizációjávai állítják elő. Ázt találtuk, hogy a kívánt végterméket (piridoxint, ül. savaddíciós sóit) gazdaságosabban állíthatjuk elő oly módon, hogy 4-metil-5-alkoxi-oxazolok helyett egyszerűbben előállítható aszparaginsav-származékokból készíthető oxazolilecetsav-származékokat alkalmazunk és e vegyületeket a reakció folyamán meghatározott módon dekarboxilezzük. Találmányunk tárgya eljárás piridoxin, ill. savaddíciós sói előállítására valamely (I) képletű oxazolnak (mely képletben Rí jelentése hidrogénatom vagy karboxilcsoport és R2 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport) valamely (II) képletű vegyülettel (mely képletben R3 és R4 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-csoport vagy fenil-csoport) történő hevítése útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely, transz-konfigurációban jelenlevő (III) képletű vegyület (ahol A és B jelentése elektronvonzó csoport) jelenlétében végezzük el és a 5 kapott adduktot ismert módon piridoxinná, ill. savaddíciós sójává alakítjuk. A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú, legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoportok értendők (pl. metil-, 10 etil-, propil-, izopropil- vagy butil-csoport stb.). Az A és B helyén szereplő elektronvonzó csoportok, pl. észter-, nitril-, amid-, szulfonil-csoportok vagy más hasonló csoportok lehetnek. (III) képletű vegyületként előnyösen A és B 15 helyén észter-csoportokat, előnyösen kis szénatomszámú alkilésztercsoportokat (pl. metil-, etil-, propil-, butil- és amilészter-csoportokat) vagy nitril-csoportokat tartalmazó vegyületeket alkalmazhatunk. A (III) képletű vegyületek elő-20 nyös képviselői pl. az alábbi származékok: dimetilfumarát, dietilfumarát, di-n-butil-fumarát, dibenzilfumarát, transz-dibenzoiletilén-, benzálacetofenon, transz-1,2-bisz-(p-tolilszvilfonil)etilén és fumárdinitril. Különösen előnyösek a di-kis 25 szénatomszámú)-alkilfumarátok, különösen a dimetil- és dietilfumarát, továbbá a fumárdinitril. (II) képletű dioxepin-származékként előnyö-30 sen olyan vegyületeket alkalmazhatunk, me-160711