160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160704 17 18 ml ciklohexánban készült 1 mólos TÍCIJÍO—i— —€3 H 7 )2-oldattal. A kapott csapadékot 10X250 ml cüklohexánnal mossuk: az anyagot ciklohexánnal kikeverjük, majd a ciklohexánt dekantáljuk. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklohexán nem tartalmazhat titánvegyületet. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 500 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidrogénperoxiddal határoztuk meg. 10 ml szuszpenzió 1,8 millimól titán vegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80—85 °C-ra felmelegítjük, majd 51,6 g (600 millimól) dietilalumíniumhidrid 500 ml Dieselolajban készült oldatát és 120 ml 9. példa I. b) pont szerint készült, hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. A készülékbe óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 25 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció során mintegy 8 atmoszféráig nő. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószer mellől kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ilyen módon körülbelül 42 kg polietilént állítottunk elő; az anyag viszkozitása, rjspeclc= 2,4 volt. (0,l%^os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on. (A termék kiválóan színezhető és csak kevéssé korrózív. A reakcióba bevitt 1 g hidroxil- és karbonátcsoport-tartalmú magnéziumvegyületre vonatkoztatva kb. 3,5 kg polietilént állítottunk elő. 10. példa: a) A hordozós katalizátor reagáltatása etilalumínium-szeszkvikloriddal 100 ml 7. a) példában előállított hordozós katalizátorszuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 2 óra alatt 50 millimól (12,4 g) Al2 <C2H 5 )3Cl3 250 ml Diesel-olajban készített oldatát csepegtetjük. 0 °C-on. A kapott elegyet az adagolás befejeztével még két órán keresztül kevertetjük 20 ^C-on. A reakcióban kékesfekete csapadók képződik; a csapadékot 4X300 ml Diesel-olajjal mossuk, majd térfogatát 100 ml-re egészítjük ki. b) Etilén-propilén elegy polimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiűzzük. Az üst tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük fel, majd 54 g (400 millimól) trietilalumínium 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 40 ml a) pont szerinti redukált hor-5 dozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polimerizációt 85 °C-on hajtjuk végre. Az üstbe óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 20 térfogat% legyen. 10 A nyomás a polimerizáció során mintegy 7 atmoszféráig emelkedik. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószertől szűréssel elválasztjuk, majd megszárítjuk. Ilyen módon 43 kg etilén-propilén kopolimert állítottunk 15 elő; az anyag sűrűsége 0,936 g/om3 , viszkozitása, »?spec/c=3,4 volt. (0,l°/(r-os dekahidro-naftalin--oldatban mérve 135 °C-on.) A termék kiválóan színezhető és csak kevéssé korrózív. 30 11. példa: Falig nyúló keverővel ellátott, fekvő hely-2£ zetű 10 literes reaktorba beadagolunk 500 g polietilént {rjspecfc— 1,5, térfogatsúly 450 g/l). A reaktort ezután többször megszivatjuk, majd több órán keresztül etilén-^hidrogén eleggyel öblítjük, s így a levegőt kiűzzük. A fenti művelet befejeztével a készüléket 85 °C-ra hevítjük fel. Végül a reaktorba 5,7 g (50 millimól) Al(C2H5 )3-t és 8 ml 9. példa I. b) pontja szerint előállított hordozós katalizátor-szuszpenziót viszünk be. A reaktorba ezután óránként 400 g etilént és annyi hidrogént adagolunk: be, hogy a hidrogén aránya a polimerizáció során 15 térfoga t% legyen. A reakció során a nyomás körülbelül 9 atmoszférára nő. 12 órai reagáltatás után az etilén betáplálásai; megszakítjuk. A reakcióban a fenti idő alatt körülbelül 5,2 kg polietilént állítottunk elő. Az anyag viszkozitása rjspecfc 2,8 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) 30 35 40 45 50 55 60 A reakcióba bevitt hidroxil- és karbonáté csoport tartalmú magnéziumvegyület 1 g-jára vonatkoztatva kb. 6 kg polietilént állítottunk elő. 12. példa: I. A katalizátor felvitele a hordozóra a) 123 g MgS04 X7H 2 0-t 300 ml vízben oldunk, majd a kapott oldathoz részletekben 87,5 g Mg(OH)2-t adunk. A reakcióban képződött terméket vízfürdőn szárazra pároljuk, majd a párlási maradékot 100 °C-on szárítószekrényben megszárítjuk, végül finomra őröljük. A megőrölt terméket 220 °C-on hőkezeljük. 100 g I. a) pont szerint előállított magnéziumvegyületeket nitrogén atmoszférában keverés 85 közben 12 órán keresztül visszafolyató hűtő 9
