160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
19 alatt forralunk 1000 ml ciklohexánban készült 1 mólos TiCl^O—iCsH?^ oldattal. A kivált csapadékot 10X500 ml ciklohexánnal mossuk: a csapadékot ciklohexánnal kikeverjük, majd a ciklohexánt dekantáljuk. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő eilklohexán-rétegnek nem szabad titánvegyületet tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 1000 ml-re töltjük fel. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidrogénperoxiddal határoztuk meg. [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemischen Anyalyse, 4, kiadás, (1957), p. 243.] 5 ml szuszpenzió 0,9 millimól titánvegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizálása a) 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 1*0—200 IC forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80—85 °C-4-a melegítjük fel, majd 41,5 g (300 millimól) trietilalumínium 500 ml Dieselolajban készült oldatát és 120 ml I. b) pont szerint előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. Az üstbe óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya 30 térfogat legyen. A nyomás a polimerizáció során kb. 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószerből 'kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ily módon kb. 42 kg polietilént állítottunk elő; az anyag viszkozitása, ^Spec/c= 1,7 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalinos oldatban mérve 135 °C-on.) A reakcióba bevitt szulfát- és hidroxi-csoport tartalmú magnéziumvegyület 1 g-jára vonatkoztatott termelés kb. 3,5 kg polietilén. A fentiek szerint előállított polietilén mo-Mw lékulasúly-eloszlása igen kiesi. ( - •— = 3,9). A kapott polietilén kiválóari színezhető és csak Mw igen kevéssé korrózív. Az ,, -értékeket a Mn Waters cég (USA) gélkromatográfiáján kapott frakció-adatokból számoltuk ki. A kromatografálás hőmérséklete 130 ^C volt, oldó- és eluálószerként 1,2,4-ítrüklórbenzolt alkalmaztunk. 13. példa: Etilén-butén kopolimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük fel, majd 79,2 g (400 millimól) triizo'butilalumínium 500 ml Dieselolajban készült oldatát és 110 ml a 12. példa 20 I. b) pontja szerint előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polimerizációt 85 ^-on valósítjuk meg. Az üstbe óránként 6 kg etilént, 180 g 5 butént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 25 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció során kb. 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a kapott etilén-butén kopolimert a 10 diszpergálószerből kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ily módon kb. 43 kg etilén-butén kopolimert állítottunk elő: az anyag sűrűsége 0,932 g/cm3 , viszkozitása, r]S pecfc 2,2 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalinos oldatban mérve 135 °C-on.) 15 A kapott termék kiválóan színezhető és csak igen kevéssé korrózív. A reakcióba bevitt szulfát- és hidroxil-csoport tartalmú magnéziumvegyület 1 g-jára vonatkoztatott kb. 3,9 kg kopolimer. 20 14. példa: I. A katalizátor felvitele a hordozóra 25 a) 246 g MgS0 4 -7H 2 0-t feloldunk 600 ml víziben, majd részletekben 125 g MgO-t adunk a kapott oldathoz. A kezdetben plasztikus tömeg néhány órán belül megszilárdul. A kapott magnéziumoxidszulfát-cementet 120 °C-on megszárítjuk, majd finomra őröljük. Az őrölt terméket végül 220 qC-os hőkezelésnek vetjük alá. b) 150 g 220 °C-on hőkezelt magnéziumszulfátcementet nitrogén atmoszférában keverés köziben 15 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk 2000 ml ciklohexánban készült 1,5 mólos TiCbíQ—i—C3 H7)2 j ben. A kivált csapadékot 15X1000 ml ciklohexánnal mossuk: a csapadékot ciklohexánnal kikeverjük, majd a ciklohexánt dekantáljuk. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklohexán-rétegnek nem szabad titánvegyületet tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 2000 ml-re töltjük fel. 46 A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidrogénperoxiddal határoztuk meg. [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. kiadás, (1957), p. 243.] 5 ml 50 szuszpenzió 0,8 millimól titánvegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizálása 85 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük fel, majd 81 g (600 60 millimól) trietilalumínium 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 150 ml I. b) pont szerint előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. A polies merizációt 85 "C-on valósítjuk meg. Az üstbe 10
