160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160704 15 16 cC-ra melegítjük, majd 54 g (400 millimól) trietüalumínium 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 40 ml a) pont szerint előállított redukált hordozós katalizátort taraltalmazó szuszpenziót adagolunk az üstbe. A polimerizációt 85 cC-on valósítjuk meg. A készülékbe óránként 6 kg etilént, 150 g propilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 20 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció során mintegy 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a képződött polietilént a diszpergálószertől szűréssel elválasztjuk, majd megszárítjuk. Ilyen módon körülbelül 43 kg etilén-propilén kopolimert állíthatunk elő; a kapott anyag sűrűsége 0,936 g/cm3 , viszkozitása, ^S p ec /c = 3,4. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) A termék kiválóan színezhető és csak kevéssé korrodeáló hatású. 7. példa: a) A katalizátor felvitele a hordozóra A Merck^cég által előállított „nehéz" magnéziumhidroxiikarbonát 100 g-ját nitrogén atmoszférában összekeverjük 1500 ml ciklohexánban készült 1 mólos TiCl2(0—i—C3 H7)2 oldattal, majd az elegyet 10 órán keresztül keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott csapadékot 10X500 ml ciklohexánnal mossuk: a csapadékot a ciklohexánnal kikeverjük, majd a ciklohexánt dekantáljuk. A mosás befejeztével az anyag felett levő ciklohexán-jrétegnek nem szabad titánvegyületeket tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenziótérfogatát 1500 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton, hidrogénperoxiddal határoztuk meg. [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. kiadás (1957) p. 243] 10 ml szuszpenzió 2,4 millimól titánvegyületet tartalmazott. b) Etilén polimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80— 85 °C-ra melegítjük fel, majd 54 g (400 millimoi; trietilalumínium 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 120 ml 7. a) példa szerint készített hordozós katalizátorszuszpenziót adagolunk az üstbe. A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. A készülékbe óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 30 térfogat% legyen. A berendezésben a nyomás a polimerizáció során körülbelül 7 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a képződött polietilént a diszpergálószer mellől szűréssel elválasztjuk, majd megszárítjuk. Ilyen módon mintegy 42 kg polietilént állítottunk elő, melynek viszkozitása, í?spec/c=l,9 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) A reakcióba bevitt 1 g magnéziuimhidroxikarbonátra vonatkoztatva kto. 6 kg polietilént állítottunk elő. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A kapott igen kicsi. ( molekulasúly-eloszlasa polietilén Mw — =3,6). A polimer kiválóan színezhető, csak igen kevéssé korrodeál és fröccsöntéssel jól feldolgozható. Mw Az értékeket a Waters-cég (USA) gélkromatográfjávai kapott frakció-hadatokból számoltuk ki. A kromatografálás hőmérséklete 130 °C volt, oldó- és eluálószerként 1,2,4-triklórbenzolt alkalmaztunk. 8. példa: Etilén-butén kopolimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát ezután 80—85 °C-ra melegítjük fel, majd 79,2 g (400 millimól) triizobutilalumínium 500 ml Diesel-olajban készült oldatát és 100 ml 1. a) példa szerint előállított katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. Az üstbe ezután óránként 6 kg etilént és 180 g butén-1-t továbbá annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 20 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció során mintegy 7 atmoszféráig emelkedik. 7 órai reagáltatás után a kapott etilén-butén kopolimert a diszpergálószertől szűréssel elválasztjuk, majd megszárítjuk. Ilyen módon körülbelül 43 kg etilén-butén kopolimert állítottunk elő; az anyag sűrűsége 0,932 g, viszkozitása tjspec/c 2,6 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) A kapott termék kiválóan színezhető és csak kevéssé korrodeál. A reakcióba bevitt 1 g magnéziumhidroxifcarbonátra vonatkoztatva kb. 7 kg kopolimert állítottunk elő. 9. példa: I. A katalizátor felvitele a hordozóra a) 305 g MgCl2 -6H 2 0-t feloldunk 1500 ml vízben, majd a kapott oldatot keverés közben 90 g NaOH és 40 g Na2 C0 3 500 ml vízben készült oldatával elegyítjük. A kivált csapadékot leszivatjufc és alaposan kimossuk. Végül a csapadékot 10 órán keresztül 200 °C-on hevítjük, majd finomra őröljük. b) 50 g I. a) pont alatt kapott vegyületet nitrogén atmoszférában keverés közben 12 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk 500 3
