160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
180704 13 14 léssel kiszorítjuk. A berendezés tartalmát 80— 85 c C-ra melegítjük fel, majd 68,8 g (800 millimól) dietilalummiumhidrid 500 ml Diesel-olajban készült szuszpenzióját és 300 ml hordozás katalizátort tartalmazó szuszpenziót adagolunk a készülékbe. Az utóbbi szuszpenziót a 3. példa a) pontja szerint állítottuk elő. A polimerizációt 85 °C-on valósítjuk meg. Az üstbe óránként 5 kg etilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a gázfázisban a hidrogén aránya 25 térfogat0 /)) legyen. A nyomás a polimerizáció során 8 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a kapott polietilént a diszpergálószerből kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ilyen módon körülbelül 35 kg polietilént állítottunk elő, melynek viszkozitása, rjspecfc 2,4 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalinos oldatban mérve 135 °C-on). A termék kiválóan színezhető volt és csak kevéssé mutatott korrózív tulajdonságokat. A reakcióba bevitt Mg(OH)2 1 g-jára vonatkoztatva 1,2 kg polimert állítottunk elő. 4. példa: I. A katalizátor felvitele a hordozóra a) 27 g ZnCl2 -t feloldunk 100 ml víziben, majd kis részletekben összekeverünk 34 g Mg(OH)2-vel. A kapott szuszpenziót vízfürdőn szárazra pároljuk, a párlási maradékot 120 °C-on megszárítjuk és finomra őröljük. Az őrölt terméket végül 200 °C-ra hevítjük. b) A 4. példa I. a) pontban kapott terméket nitrogén atmoszférában 280 ml ciklohexánban készült 1 mólos TiCl2(0—i—C^^oldattal elegyítjük, majd keverés köziben 7 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott csapadékot 150 ml ciklöhexánnal mossuk: a terméket a ciklöhexánnal kikeverjük, majd az oldószert dekantáljuk. A mosást 9-szer megismételjük. A mosás befejeztével a szilárd anyag felett levő ciklohexán-rétegnek nem szabad titánvegyületeket tartalmaznia. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 280 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalimat kolorimetriás úton, hidrogénperoxiddal határoztuk meg. [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemischen analyse, 4. kiadás (1957), p. 243} 10 ml szuszpenzió 2,2 millimól titánvegyületet tartalmazott. II. Etilén polimerizálása. 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forráspontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő átöblítéssel kiszorítjuk. A készülék tartalmát 80— 85 °C-ra melegítjük fel, majd 34,4 g (400 millimól) dietilalummiumhidrid 500 ml Diesel-olajban készült szuszpenzióját és 100 ml 3. a) pont szerint tlőállított hordozós katalizátor-szuszpenziót adagolunk a berendezésibe. A polimerizációt 85 cl C-on valósítjuk meg. Az üstbe óránként 5 kg etilént ás annyi hidrogént adagolunk, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 30 tér-5 fogat% legyen. A nyomás a .polimerizáció során fcb. 8 atmoszférára nő. 7 órai reagáltatás után a képződött polietilént a diszpergálószerből kiszűrjük, majd megszárítjuk. Ilyen módon 35 kg polietilént állítottunk elő, melynek viszko-10 zitása, i]Spec /c 0,9 volt. (0,1%-os dekaíhidro-naf talin oldatban 135 °C-on mérve.) 15 45 60 5. példa: Etilén polimerizálása gázfázisban Falig nyúló keverővel ellátott, fekvő helyzetű 10 literes reaktorba beadagolunk 500 g poli-26 etilént. (i]spec lc—l,5, térfogatsúly 450 g/l) A reaktort ezután többször megszivatjük, majd több órán keresztül etilén-hidrogén eleggyel öblítjük, s így a levegőt kiűzzük. A fenti művelet befejeztével a készüléket 83 Q C-ra hevít-25 jük fel. Végül a reaktorba 5,7 g Al(iC2 H 5 ) 3 -t (50 mól) és 17 ml 1. példa I. pont szerint előállított hordozós katalizátor-szuszpenziót viszünk be. 30 A reaktorba ezután óránként 400 g etilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a polimerizáció során mindig 30 térfogat% legyen. A reakció során a nyomás körülbelül 9 atmoszférára nő. 12 órai reagálta-' 35 tás után megszakítjuk az etilén betáplálását. A reakcióban a fenti idő alatt kb. 5,2 kg polietilént állítottunk elő. Az anyag viszkozitása, i]specfc 1*9 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C~om.) 40 A reaktorba bevitt Mg(OH)2 1 grammjára vonatkoztatott termelés 5,2 kg volt. 6. példa: a) A hordozós katalizátor reakciója etilalumínium-szeszkvikloriddal Az 1. példa I. pontjában előállított hordozós cg fcatalizátor-szuszpenzió 100 ml-éhez levegő és nedvesség kizárásával 0 °C-on 100 millimól (24,7 g)^ A12 (C 2 H 5 )3C1 3 250 ml Diesel-olajban készült oldatát csepegtetjük 2 óra alatt, majd az adagolás befejeztével az elegyet még 2 órán g5 keresztül 20 °C-on kevertetjük. A reakcióban kékesfekete csapadék képződik, ezt 4X300 ml Diesel-olajjal kimossuk. Az utolsó mosás után a szuszpenzió térfogatát 100 ml-re egészítjük ki. b) etilén-propilén elegy polimerizálása 150 literes üstbe beadagolunk 100 liter 140— 200 °C forrpontú Diesel-olajat, majd a készülékből a levegőt tiszta nitrogénnel történő öb-65 lítéssel kiűzzük. A berendezés tartalmát 80—85 7
