160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160704 27 b) A hordozós katalizátor reagáltatása alumínium-nszeszkvikloriddal 100 ml 22.a) példa szerint előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenzióhoz levegő és 5 nedvesség kizárása mellett 20 °C-on 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 30 millimól (7,41 g) Al2(C2H5 ) 3 Cl3 50 ml Diesel-olajban készült oldatát, majd a kapott szuszpenziót 2 órán keresztül 20 °e~on kevertetjük. A reakcióban J.Q kékesfekete csapadék képződik, melyet a fenti idő elteltével 4X100 ml Diesel-olajjal kimosunk. Végül a szuszpenzió térfogatát 100 ml-re töltjük fel. 15 c) Etilén-butén-1 elegy polimerizálása 200 literes üstbe a 2.a) példában ismertetett feltételek között 90 ml 22.b) példa szerint elő- Z 0 állított katalizátor-szuszpenzió és 79,2 g (400 millimól) triizobutilalumínium segítségével kopolimerizációt hajtunk végre. A készülékbe a kopolimerizáció során óránként 5 kg etilént és 100 g bután-1-t, továbbá annyi hidrogént 25 vezetünk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 15 térfogat% legyen. 8 órai reakció után 40 kg etilén-butén kopolimert kaptunk. Az anyag viszkozitása, 30 J?spec/c = 2,8 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalinos oldatban mérve, 135 °C-on.) 28 Szabadalmi igénypontok: b) Etilén-propilén-elegy polimerizálása 200 literes üstben a 23. példában ismertetett feltételek között 80 ml 4.a) példa szerint előállított kontakt szuszpenzió és 56,8 g (400 millimól) diizobutilalumíniumhidrid segítségével kopolimerizációt hajtunk végre. A kopolimerizáció során az elegybe óránként 5 kg etilént, 80 g propilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a gázfázisban 15 térfogatu /o legyen. 8 órai reagáltatás alatt 39 kg etilén-propilén kopolimert állítottunk elő. Az anyag viszkozitása, ^spec/e —3,1 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) 35 40 23. példa: a) A hordozós katalizátor reagáltatása trietilalumíuniummal 100 ml 20.a) példa szerint előállított hordozós katalizátort tartalmazó szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 40 °C-on, 2 óra alatt 40 millimól (5,4 g) A1(C2 H 5 )3 50 ml Diesel-olajban készült oldatát csöpögtetjük be. A kapott elegyet az adagolás befejeztével 2 órán 45 keresztül 40 °C-on kevertetjük. A reakció során kékesfekete csapadék képződik. 50 55 60 1. Eljárás etilén vagy etilén és legfeljebb 10 súly%, előnyösen 5 súly% R—CH=CH2 általános képletű a-olefin — mely képletben R valamely 1—13 szénatomos, előnyösen 1—8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogén-csoportot jelent — mint propilén, butén-(l), pentán-(l), 4-metilpentén-(l) szuszpenzióban vagy gázfázisban történő polimerizálására 20—120 °C, előnyösen 60—4100 °C közötti hőmérsékleten, legfeljebb 20 atm., előnyösen 1,5—8 atm nyomáson, valamely titán-vegyület és egy szervetlen szilárd anyag reakciójából kapott termékből („A" komponens) és valamely szerves alumíniumvegyületből álló keverékkatalizátor jelenlétében kívánság szerint, a molekulasúly hidrogénnel történő szabályozása mellett, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt olyan keverékkatalizátor jelenlétében valósítjuk meg, amelynek „A" komponensét halogén-atomokat, alkoxi- vagy aralkoxi-csoportokat tartalmazó négy vegyértékű titán vegyületek és magnéziumhidroxid reakciójával állítottuk elő, mimellett adott esetben a felhasznált magnéziumhidroxidot reakció előtt, a polimerizációt nem gátló fémvegyületekkel, mint oxidokkal, hidroxidokkal, halogenidekkel, szulfátokkal, karbonátokkal, foszfátokkal vagy szilikátokkal is reagáltathatjuk. (Elsőbbsége: 1968. június 27. P 17 70 719.6.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy négyvegyértékű, halogén-atomot, alkoxi- vagy aralkoxicsoportokat tartalmazó titán vegyületként valamely TiX„i(OR)4_n általános képletű halogéntitánsavésztert — ahol n = 1—3, X = Cl, Br és R szubsztituens valamely 1—18 szénatomos azonos vagy különböző szénhidrogének — alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1968. június 27., P 17 70 719.6.) 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogéntitánsavészterként valamely TiCl„(OR)4~„ általános képletű klóralkoxititanát—IV-vegyületet — ahol n = 1—3 és R szubsztituens valamely 1—10 szénatomos azonos vagy különböző alkilgyök — alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1968. június 27., P 17 70 719.6.) 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely TiClníOR),^ általános képletű klóralkoxititanát—(IV)-vegyületként olyan származékot alkalmazunk, amelyben n = 1—2, R szubsztituens valamely 2—8 szénatomos azonos vagy különböző alkilgyök. (Elsőbbsége: 1968. június 27., P 17 70 719.6.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy klóralkoxititanát—IV-vegyületként Ti(OiC3H 7 )2Cl 2 -ot vagy Ti(OiC 3 H 7 ) 3 —Cl-ot használunk. (Elsőbbsége: 1968. június 27., P 17 70 719.6.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 1 g „A" 14
