160704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
25 etilént. {t]specl^= 1,5 térfogatsúly 450 g/l). A reaktort ezután többször megszívatjuk, majd több órán keresztül etilénhidrogén eleggyel öblítjük, s így a levegőt kiűzzük. A fenti művelet befejeztével a készüléket 83 °C-ra hevítjük fel. Végül a reaktorba 5,7 g (50 millímól) Al(C2 H 5 )3-t és 15 ml 19.a) példa szerint előállított hordozós katalizátor-szuszpenziót viszünk be. A reaktorba ezután óránként 400 g etilént és annyi hidrogént adagolunk be, hogy a hidrogén aránya a polimerizáció során 30 térfogat% legyen. A reakció során a nyomás körülbelül 9 atmoszférára nő. 12 órai reagáltatás után az etilén betáplálását megszakítjuk. A reakcióban a fenti idő alatt körülbelül 5,2 kg polietilént állítottunk elő. Az anyag viszkozitása, rispec/c—lfi volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) A reakcióba bevitt hidroxil- és oxalátcsoporttartalmú magnézium vegyület 1 g-jára vonatkoztatva kb. 1,5 kg polietilént állítottunk elő. 20. példa: a) A katalizátor előállítása 58,4 g (1 mól) Mg(OH)2 -t 10 órán keresztül 200 °C-on szárított 2000 ml 130—150 °C forrpontú hidráit Diesel-olaj és 284 g (1 mól) tetraizopropil-titanát elegyéhez nitrogén atmoszférában 50 °C-on 1 óra alatt 190 g (1 mól) titántetrahalogenidet csepegtetünk. Az adagolás befejeztével a kapott szuszpenziót 15 órán keresztül 85 °C-on kevertetjük. Végül a kapott csapadékot 6X1500 ml fenti hidráit kőolajpárlattal mossuk: e célból az anyagot a kőolajpárlattal 50 °C-on kikeverjük, majd a Dieselolajat dekantáljuk. Végül a szuszpenzió térfogatát 2000 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás úton hidrogénperoxiddal határozzuk meg [G. O. Müller: Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. kiadás, (1957) p. 243]. 10 ml szuszpenzió 3,2 millimól titánvegyületet tartalmazott. b) Etilén polimerizálása 200 literes Pfaudler-féle üstbe beadagolunk 100 liter 130—150 °C forráspontú Diesel-olajat, majd a készüléket keverés közben nitrogénnél kiöblítjük. A Diesel-olajat ezután etilénnel telítjük, majd a készülékbe addig vezetünk be hidrogént, míg a nyomás 2 atmoszféra nem lesz. A gáz expandáltatása után az üstbe 54 g (400 millimól) Al(C2 Efc) 2 -t és 60 ml 20.a) példa szerint előállított katálizátorszuszpenziót adunk. A készülékbe a továbbiakban 85 °C-on óránként 5 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk, iiogy a gázfázis hidrogénkoncentrációja 15% legyen. A nyomás a polimerizáció során körülbelül 9 atmoszférára nő. 8 órai reagáltatás után a képződött polietilént nyomószOrőn történő 36 szűréssel elválasztjuk a diszpergálószertől, majd megszárítjuk. Ilyen módon 38 kg polietilént állítottunk elő; az anyag sűrűsége 0,962 g/cm3 , viszkozitása, ^S p ec /c=3,l volt. (0,1%-os deka-S hidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) A reakcióba bevitt 1 g Mg(OH)2 -re vonatkoztatva 22 kg polietilént állítottunk elő. A polimer kiválóan színezhető és csak igen kevéssé korrozív. 21. példa: a) A katalizátor előállítása 15 116,8 g (2 mól) 10 órán keresztül 200 °C-on szárított Mg(OH)2 2000 ml 130—150 °C forrpontú hidráit Diesel-olaj és 284 g (1 mól) tetraizopropil-titanát elegyéhez nitrogén atmoszfé-20 rában 50 °C-on 1 óra alatt 190 g (1 mól) titántetrahalogenidet csepegtetünk. Az adagolás befejeztével a kapott szuszpenziót 15 órán keresztül 85 °C-on kevertetjük. Végül a kapott csapadékot 6X1500 ml fenti hidráit kőolajpár-25 lattal mossuk: e célból az anyagot a kőolajpárlattal 50 °C-on kikeverjük, majd a Dieselolajat dekantáljuk. Végül a szuszpenzió térfogatát 2000 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriás 30 úton, hidrogénperoxiddal határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 4,6 millimól títánvegyületet tartalmazott. b) Etilén polimerizálása 25 A 20.b) példában ismertetett körülmények között, 60 ml 2.a) példa szerint előállított katalizátor-szuszpenzióval polimerizációs reakciót hajtunk végre. A polimerizáció során 38 kg 40 polietilént állítottunk elő; az anyag sűrűsége 0,953 g/cm3 , viszkozitása, ??sp C c/c=2,8 volt. (0,1%-os dekahidro-naftalin-oldatban mérve 135 °C-on.) 22. példa: a) Katalizátor előállítása 50 54 >8 g <1 mól) Mg(OH) 2 -t felszuszpendálunk 200 ml 130—150 °C forrpontú hidráit Diesel-olajban, majd a szuszpenzióhoz 50 °C-on nitrogén atmoszférában keverés közben 2 óra alatt egyidejűleg 284 g (1 mól) tetraizopropiltitanátot és 190 g (1 mól) titántetrakloridot csepegtetünk. Az így előállított szuszpenziót ezután 15 órán keresztül 85 °G-on kevertetjük. Végül a csamHékot 6X1500 ml hidráit Diesel-olaj jaű mossuk: az anyagot 50 °C-on olajjal kikeverjük, majd a Diesel-olajat dekantáljuk. Végül a szuszpenzió térfogatát 2000 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió ititántartálmát kolorimetriás úton H2 0 2 -vel thatározítük meg. 10 ml szusz-6S penzió 2,0 millimól titánvegyületet tartalmazott. 13
