160703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
9 A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriásan hidrogénperoxiddal [G. O. Müller, Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. Aufl., (1957), 243. oldal], határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 3,6 mmól titánvegyületet tartalmaz. II. Etilén polimerizációja a) 150 literes üstbe 100 1 140—200 °C közötti forráspont tartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk, és az üst tartalmat 80—85 °C-ra melegítjük. Ezután 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 140 ml hordozós katalizátor szuszpenziót (Ib szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 °C-on hajtjuk végre. Óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a gázfázisban a hidrogénhányad 25 térfogat% legyen. A nyomás a polimerizáció folyamán kb. 7 at-ra nő. 7 óra múlva az előállított polietilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük, és megszárítjuk. 42 kg 7]sp ec/c = 2,1 (0,1%-os dekahidronaftalin oldatban 135 °C-on mérve) értékű polietilént kapunk 1 g la szerint előállított hordozóra számítva kb. 4 kg polietilént kapunk. Az előállított polietilén nagyon szűk molekulasúly eloszlású (— — =3,6). Ezen kívül a polimer színe és korróziós tulajdonságai nagyon jók, és a fröccsöntési eljárással igen jól fel•, , . Mw dolgozható. Az értékeket a Waters M„ (USA) cég gélpermeácios kromatogramjainak frakcionálási adataiból 1,2,4-triklórbenzol oldó-és eluálószerként történő használata mellett 130 °C-on határoztuk meg. 2. példa: I. A hordozós katalizátor előállítása a) 500 g MgO-t, amelyet MgCÖ3 800—900 Q C-on végzett izzításával állítottunk elő, erős rázás közben 25 ml 2n—HNOs-val cseppenként elegyítünk. b) 100 g az la szakasz szerint előállított hordozót nitrogénatmoszférában és keverés közben 1000 ml 1 mólos ciklohexános TiCl2 (OiC 3 H 7 )2 oldattal 7 órán át visszacsepegés közben forralunk. Ezután a csapadékot dekantálással és 10X500 ml ciklohexánnal való elkeveréssel kimossuk. A szilárd anyag feletti ciklohexán titánvegyületet nem tartalmazhat. A szuszpenzió térfogatát 1000 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriásan hidrogénperoxiddal [G. O. Müller, Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. Aufl., (1957.) 243. oldal] határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 2,8 mmól titánvegyületet tartalmaz. 10 II. Etilén polimerizációja 150 literes üstbe 100 1 140—200 °C közötti forrásponttartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk, és az üst tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük. Ezután 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 80 ml hordozós katalizátor szuszpenziót (Ib szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 °C-on hajtjuk végre. Óránként 6 kg etilént és annyi hidrogént vezetünk be, hogy a gázfázisban a hidrogénhányad 30 térfogat% legyen. A polimerizáció során a nyomás kb. 7 at-ra növekszik. 7 óra múlva az előállított polietilént a diszpergálószertől szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. 42 kg rjspe c/c = 1,9 (0,1%-os dekahidronaftalin oldatban 135 °IC-on mérve) értékű polietilént kapunk. Az előállított polietilén na-20 gyón szűk molekulasúly eloszlású (— 1v/r ~ :== 3,4). Ezen kívül a polimer színe és korróziós tulajdonságai nagyon jók és fröccsöntéssel nagyon jól feldolgozható. 25 3. példa: (polimerizáció gázfázisban) 30 I. A hordozós katalizátor előállítása a) 500 mg MgO-t, amelyet MgC03 800—900 "C-cm végzett izzításával állítottunk elő, intenzív rázás köziben 40 ml 3n töménységű brómhidrogénsawal elegyítjük. b) 150 g az la szakasz szerint előállított hordozót nitrogén atmoszférában és keverés közben .- 1500 ml 1 mólos ciklohexános TiCl2(OiC3 H 7 )2 oldattal 10 órán át visszacsepegés közben forralunk. Ezután a csapadékot dekantálással és 10X500 ml ciklohexánnal való elkeveréssel kimossuk. A szilárd anyag feletti ciklohexán titánvegyületet nem tartalmazhat. A szuszpenzió térfogatát 1500 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriásan hidrogénperoxiddal [G. O. Müller, Praktikum der quantitativen chemischen Analyse, 4. Aufl. 50 (1957), 243. oldal] határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 3,4 mmól titánvegyületet tartalmaz. II. Polimerizáció gázfázisban 55 10 literes fekvő, fal mellett járó keverővel felszerelt reaktorba 500 g polietilént {rispeclv — = 1,8; térfogatsúly 430 g/l) viszünk be. A reaktort többszörös evakuálással és etilén-vízgőz ke-60 vérekkel végzett több órás öblítéssel levegőtől megszabadítjuk, majd 83 °C-ra melegítjük. A reaktorba 5,7 g Ali(C2 H 5 ) 3 -t (50 mmól) és 12 ml hordozós katalizátor szuszpenziót (a 3 Ib sza-65 kasz szerint előállítva) viszünk be. 3
