160694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonamid származékok előállítására

11 160694 12 a) 27,0 g N-(2-tere.butil-amino-etil)-p-toluolszulfon-amidból (etilacetát és éter elegyéből kristályosítva op. 67—68°), amely az 1. példa c) bekezdésében leírthoz hasonló módon állítható elő 19,7 g l-(p-tolil-szulfonil)-aziridinból és 100 ml terc.butil-aminból, kapjuk az l-(p-tolil-szulfonü)-2-müno-3-terc.butil-ámidazolidint, amely 130—131°-on olvad; hozam 5r%. b) 29,6 g N-(2-ciklohexil-amino-etil)-p-toluolszulfon-amidból (amely éterből kristályosítva 65—68°-on olvad és az 1. c) példában leírthoz hasonló módon állítható elő 19,7 g l-(tolil-szulfonil)-aziridinból és 100 ml ciklohexil-aminból) kapjuk az l-(p-tolil-szulfonil)-2-imino-3-ciklohexil-imidazolidint, amely 118—120°-om olvad, hozam 65%. 3. pléda a) 24,4 g N-(2-metil-amino-etil)-p-metoxi-benzol-szulfon-amidot 100 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban oldunk és az oldathoz hűtés közben, 20—30° hőmérsékleten 10,6 g brómciánt adunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd a levált kristályokat szűréssel elkülönítjük. A kapott nyers terméket metanolból átkristályosítjuk; az így kapott l-(p-metoxi-fenilszulf onil)-2-imino-3-metil-imidazolidin 104— 107°-on olvad, hozam 65%. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi mó- • don állíthatjuk elő: b) 4,3 g aziridin 300 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal készített és —10°-ra lehűtött oldatához keverés közben 20 perc alatt hozzáosepegtetjük 20,6 g p-metoxi-benzol-szulfonil-klorid 250 ml acetonhal készített oldatát. A reakcióelegyet hűtés közben, 0—10° hőmérsékleten 2 óra hoszszat keverjük. Ezután 2 liter vizet adunk hozzá, majd 500—500 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott l-(p-metoxi-fenilszulfonil)-aziridin etilacetát és petroléter elegyéből kristályosítva 45—46°-on olvad. c) 300 ml etanolos 33%-os metil-amin-oldathoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 21,3 g l-(p-metoxi-fenil-szulfonil)-aziridin 100 ml dioxán és 15 ml víz elegyével készített oldatát, majd a reakcióelegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután vákuumban bepároljuk az elegyet és a maradékot szilika^élen eluciós kromatográfiával tisztítjuk. A kloroform és etanol 9:1 arányú elegyével kapott frakcióból nyerhető ki az N-(2-metil-amino-etil)-p-metoxi-benzol-szulfon-amid, amely etilacetátból átkristályosítva 68—69°-on olvad. 4. példa A 3. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon, 10,6 g brómcián kiindulóanyagként való alkalmazásával állíthatók elő az alábbi végtermékek: a) 28,6 g N-(2-butil-amino-etil)-p-metoxi~ben-5 zol-szulfon-amidból — amely éterből kristályosítva 68—68°-on olvad és az 5. c) példában leírthoz hasonló módon állítható elő 21,3 g l-(pmetoxi-fenil-szulfonil)-aziridinból és 500 ml butil-aminból — kapjuk az l-(p-metoxi-fenil-szulfonil)-2-imino-3-butil-imidazolidint, amely 85— 86°-on olvad; hozam 25%. b) 28,6 g N-(2-terc.butil-amino-etil)-p-metoxibenzol-szulfon-amidból — amely éterből kristályosítva 97—99°-on olvad és az 5. c) példában leírthoz hasonló módon állítható elő 21,3 g l-(pmetoxi-fenil-szulfonil)-aziridinból és 500 ml terc.butil-aminból — kapjuk az l-(p-metoxi-fenil-szulfonil)-2-imino-3-terc.butil-imidazolidint, amely metanolból kristályosítva 107—108°-on 20 olvad; hozam 36%. 5. példa 25 A 3. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon állítható elő 10,6 g brómciánból kiindulva: a) 28,8 g N-(2-propil-amino-etil)-p-metiltio?0 benzol-szulfon-amiddal (amely etilacetátból kristályosítva 79—81°-on olvad) az l-(p-metiltio-feml-szulfonil)-2-imino-3-propil-imidazolidin, 45%-os hozammal. 35 b) A fenti vegyület előállítására alkalmazott kiindulóanyag az alábbi módon állítható elő: 22,3 g p-metiltio-benzol-szulfonil-kloridból 4,3 g aziridinnel a 3. b) példában leírthoz hasonló eljárással l-(p-metiltio-fenil-szulfonil)-aziridint állítunk elő; e nyers termék 22,9 g-jából 500 ml propil-aminnal a 3. c) példa szerinti módon kapjuk az l-(2-r>ropil-amino-etil)-p-metiltio-benzol-45 szulíon-amidot. 6. példa Az 1. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló 50 módon, 10,6 g brómciánból kiindulva, az alábbi végtermékeket állíthatjuk elő: a) 30,2 g N-(2-butil-amino-etil)-p-metiltio-benzol-szulfon-amidból — e vegyület éterből kris-55 táivosítva RS—W-ou olvad: előállítása az 1. c) példában leírthoz hasonló módon történik 22,9 g l-(t->-metiltio-fenil-szulfonil)-aziridinből 500 ml butil-amtnnal — kanjuk az Wn-m°tiltio-fenilszulfonil)-2-imino-3-butil-imidazolidint, amely 60 éterből kristályosítva 87—88°-on olvad; hozam 56%. h) 30,2 g nvers N-(2-tero.bntil-amino-etil)-o-65 metiltio-benzol-szulfon-amidból — előállítva az 6