160693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid-származékok előállítására
29 160693 30 immo-3-pentil-imidazolidin-l-il-szulfonil)-acetanilidet, amely 248—250°-on olvad; ebből a 9. példa b) szakasza szerinti hidrolízissel 3%-os hozammal kapjuk a 167—168°-on olvadó 1-szulfanilil-2-imino-3-pentil-imidazolidint. (A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő addíciós sót a 31. példa b) szakasza szerint állítjuk elő N1-ciano-N4 -acetil-szulfanilamid-nátriumból és N(2-klóretil)-pentil-aminból.) 33. példa a) 28,0 g l-szulfanilil-2-immo-3-allil-imidazolidint, amely 158—160°-on olvad, 350 ml dioxánban, 5,0 g 5%-os palládiumos aktívszén katalizátor hozzáadásával, szobahőmérsékleten, légköri befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szürletet bepároljuk. Az így kapott 1-szulfanilil-2-imino-3-propil-imidazolidin metanolból kristályosítva 164—166°-on olvad; hozam 88%. b) A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő l-szulfanilil-2-imino-3-allil-imidazolidint az 1. példa a)—c) szakaszaiban leírthoz hasonló módont állítjuk elő 4'-(aziridin-l-il^szulfonil)-acetanilidból kiindulva, N1 -(2-allil-amino-etil)-N / 'acetil-szulfanilamidon (nyers termék) és 4'-(2-imino-3-allil-imidazolidin-l-il-szulfonil)-ace taniliden (metanolból kristályosítva 247—249°-on olvad) keresztül. 34. példa A 33. példa a) szakaszában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 32>0 g l-szulfanilil-2-imino-3-(3-ciklohexen-l-il)-imidazolidinből (op. 172— 173°) kiindulva a 181—183°-on olvadó 1-szulfanilil-2-imdno-3-dklahexü-imidazondint, hozam 90%. Hasonló módon állíthatók elő továbbá az alábbi vegyületek is: l-szulfanilil-2-imino-3-butil-imidazolidin, op. 179—181°; hozam 92%. l-szulfanilil-2-imino-3-izobutil-imidazolidin, op. 146—147°; hozam 90%. l-szulfanilil-2-imino-3-pentil-imidazolidin, op. 192—193°; hozam 85%. 35. példa a) 30,8 g l-(p-acetamidc~fenilszulfonil)-3-butilguanidin'— op. 121°, vÖ. B. G. Boggiano és mtsai, J. Pharm, and Pharmacol. 13, 567—574 (1961) — és 18,8 g etilén-dibromid elegyét 900 ml dioxánban 30 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet bepároljuk szárazra. A maradékhoz 120 ml 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk és klroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot elkülönítjük, szilika• gél-oszlopon kromatografáljuk, majd metanol és kloroform 1:4 arányú elegyével eluálunk. A kapott frakciókat vékonyréteg-kromatográfiával vizsgáljuk. A kívánt termék K/-értéke 0,6 (szilikagélen, metanol és kloroform 1:4 arányú elegyében). A kívánt terméket kellő tisztaságban tartalmazó frakciókat egyesítjük és mentesítjük az oldószertől. Az így kapott nyers 4'-(2-imino-3-butil-imidazolidin-l-il-szulfönil)-acetanil:idei: etanolból átkristályosítjuk; a kapott termék 243—244°-on olvad; hozam 5%. b) 33,8 g a) alatti módon kapott vegyületet az 1. példa b) szakaszában leírthoz hasonló módon hidrolizálva a 179—181°-ón olvadó 1-szulfanilil-2-imino-3-butil-imidazolidint 'kapjuk. 36. példa A 35. példa a) szakaszában leírthoz hasonló módon, 18,8 g etilén-díbromidból és az alább megadott további kiindulóanyagból állíthatjuk elő az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: a) 27,0 g l-(p-acetamido-fenilszulfonil)-3-metilguanidinnal (op. 248—249°; vö. E. Havarth és mtsai, J. Chem. Soc. 1947, 820—822) kapjuk a 4'-(2-imino-3-metil-imidazolidin-l-il-szulfonil)acetanilidet, amely 266—267°-on olvad; ebből a 2. példa b) szakasza szerinti hidrolízissel a 209— 211°-on olvadó l-szulfanilil-2-imino-3-metil-imidazolidinhez jutunk, hozam 5%. b) 32,2 g l-(p-aceta,mido-f enilszulf onil)-3-pentil-guanidinból kapjuk a 4'-(2-imino-3-pentil-imidazolidin-l-il-szulfonil)-acetanilidet, amely 248— 250°-on olvad; ebből a 9. példa b) szakasza szerinti hidrolízissel a 167—168°-on olvadó 1-szulfanilil-2-imino-3-pentil-imidazolidinhez jutunk. Hozam 6%. c) 33,8 g l-(p-acetamido-fenilszulfonil)-3-ciklohexil-guanidinnal kapjuk a 4'-(2-imino-3-ciklohexil-imidazolidin-l-il-szulfonil)éacetanilidet, amely 283—284°-on olvad; ebből a 21. példa f) szakaszában leírt módon történő hidrolízissel a 181—183°-on olvadó l-iSzulfanilil-2-imino-3-ciklohexii-imidazolidinhez jutunk; hozam 4%. 37. példa ' a) 28,2 g 4'-(2-imino-4midazolidin-l-il-szulfonil)-acetanilid és 14,1 g butil-bromid elegyét 900 ml dioxánban 30 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet bepároljuk szárazra. A maradékhoz 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk és az elegyet klroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. A metanol és kloroform 1:4 arányú elegyével eluált frakciókat vékonyréteg-kromatográfiával vizsgáljuk. A kívánt termék R/-értéke 0,6 (szilikagélen, metanol és kloroform 1:4 arányú elegyében). A kívánt terméket kellő tisztaságban tartalmazó frakciókat egyesítjük és mentesítjük az oldószertől. Az így kaüott nvers 4'-(2-imino-3-butilimidazolidin-l-il-szulfonil)-acetanilidet etanolból 10 15 20 25 30 35 40 45 50 E5 60 15
