160666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás morfolin-származékok előállítására
7 os vizes nátriumhidroxidoldattal mossuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Sárgás színű olajszerű termék alakjában kapjuk a 3,5-dimetoxi-4-//?~ -0?'-í( #"-morfolinoetoxi)-etoxi]-etoxi/-benzofenont kapunk, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 235—240 °C-on forr. A fent leírthoz hasonló eljárással állítjuk eld a megfelelő kündulóanyagokból a 3,5-dimetoxi-4'-klór-4-/J g-i|j3'-< / ö"-morfolinoetoxi)-etoxi]-etoxi/-benzofenont is, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 245—250 °C-on forr. 5. példa: 3 g 3,5-dimetoxi-4'-dimetilamino-4-hidroxi-benzofenont 30 ml dimetilformamidban hozzáadunk 0,5 g 50%-os olajos nátriumhidrid-szuszpenzió 200 ml dimetilformamiddal készített szuszpenziójához és az elegyet 2 óra hosszat 100 °C hőmérsékleten tartjuk. Ily módon a fenti vegyület nátriumsójának narancssárga színű oldatát kapjuk. Ehhez 2,2 g /?-morfolinoetilkloridot adunk, majd az elegyet 140 °C hőmérsékletre melegítjük. A levált szervetlen sókat kiszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük, a maradékot éterben oldjuk és 0,5%-os vizes nátriumhidroxidoldattal ismételten mossuk. Az éter elpárologtatása után maradékként 3,5-dimetoxi-4-dimetilamino-4-{/?-morfolinoetoxi)-benzofenon-2HCl-t kapunk, op. 254—258 °C. Ugyanez a vegyület előállítható 3,5-dimetoxi-4-(/?-morfolinoetoxi)-4'-nitro-benzofenon redukálása és a kapott redukciós termék metilezése útján is. 6. példa: 3,65 g 3,5-dimetoxi-4-[/?-(/?'-klóretoxi)-etoxi]-benzofenon és 2,3 g 2-metilmorfolin elegyét 10 ml etanolban egy Carius-csőben 8 óra hosszat 110 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása az előző példákban leírt módon történik; ily módon 3,5-dimetoxi-4-/^-t/?'-(2'-metilmorfolino)-etoxi]-etoxi/-benzofenont kapunk. E vegyület szokásos módon előállított és benzol-petroléter elegyből átkristályosított hidrokloridja 156—157 °C-on olvad. 7. példa: 5,5 g 3,5-dimetoxi-4-hidroxi-difenilmetánt 25 ml dimetilformamidban hozzáadunk 1,25 g nátrium-metilát 100 ml dimetilformamidos oldatához és az elegyet V2 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten tartjuk, majd hozzáadunk 3,4 g ß-morfolinoetükloridot. Az elegyét 2 óra hosszat 100 °C hőmérsékleten tartjuk. A szervetlen sókat azután kiszűrjük, az oldatot vákuumban 3 betöményítjük, a maradékot éterben oldjuk és az éteres oldatot vízzel mossuk. Az étert ezután elpárologtatjuk és a maradékot ismert módon dolgozzuk fel tovább; ily módon 3,5-5 -dimetoxi-4-(/?-morfolinoetoxi)-difenilmetán-hidrokloridot kapunk, amely etilacetát és petroléter elegyéből történő átkristályosítás után 112—114 °C-on olvad. 10 A fentihez hasonló eljárással állítjuk elő a megfelelő kündulóanyagokból a 3,5-dimetoxi-4--(/?-morfolinoetoxi)-4'-klór-difenilmetán-hidro~ kloridot is, op. 152—154 °C. 15 8. példa: 5,5 g 3,5-dimetoxi-4-(/?-morfolinoetoxi)-benzofenont 100 ml etanolban, 2 g palládiumos ak-20 tívszén katalizátor és 15,1 ml n-sósavoldat hozzáadásával 2—3 atm. nyomás alatt hidrogénezünk. A katalizátort ezután kiszűrjük a reakcióelegyből, a szűrletet bepároljuk és a maradékot benzol és petroléter elegyéből átkristá-25 lyosítjuk. Az így kapott 3,5-dimetoxi-4->(/?-morfolinoetoxi)-benzhidrol hidrokloridja 121—123 °C-on olvad. 30 9. példa: • 10 g 3,5-dimetoxi-4'-klór-4-[^-(( ö'-klóretoxi)-etoxi]-benzofenon és 6,5 g morfolin elegyét 30 ml abszolút etanolban, egy Carius-csőben 12 óra 35 hosszat 125 °C hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet vízfürdőn bepároljuk szárazra, a maradékot pedig megosztásnak vetjük alá 10%-os vizes sósavoldat és éter között. A vizes fázist elkülönítjük, tömény nátriumhidr-40 oxidoldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az elkülönített éteres kivonatot bepároljuk; maradékként 3,5-dimetoxi-4'-klór-4-{/?-(/?'~ -morf olinoetoxi)-etoxi]-benzof enont kapunk. Ezt metanolos oldatban foszforsawal reagáltatjuk; 45 a kapott foszfát metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 79—80 °C-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő a megfelelő kündulóanyagokból az alábbi ve-50 gyületeket is: 3,5-dimetoxi-4'-klór-4-/^-[j Ö'-(2"-metilmorfolino)-etoxi]-etoxi/-benzofenon-eitrát, op. 119—120 °C; 55 3,5-dimetoxi-4'-klór-4-/£-{/ g'-(2"$"-dimetilmorfolino)-etoxi]-etoxi/-bénzofenon-citrát, op. 136—140 °C. 10. példa: 60 H 5,5 g 4'-klór-3,5-dimetoxi-4-!(/?-klóretoxi)-benzofenon és 4,7 g 2-metilmorfolin alkoholos oldatát 110 °C hőmérsékletre melegítjük. 4'-klór-65 -3,5-dimetoxi-4-(/5-f(2"-metilmorfolino)-etoxi]-4
