160654. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
3 160854 4 kony monomerben (tömbpolimerizáció) vagy oldószerben hajtjuk végre. Oldószerként normál paraffinokat (hexán, heptán, propán, benzin stb.) aromás szénhidrogéneket (benzol, toluol, xilol stb.) és cikloalifás szénhidrogéneket (ciklohexán, ciklopentán stb.) vagy ezek halogénszármazékait (metilklorid, etilklorid, kloroform, széntetraklorid, tetraklóretán, klórbenzol és hasonlók) használunk. A polimerizációt —70 és +100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, a reakció sebességét a katalizátor mennyiségével és a polimerizáció hőmérsékletével szabályozzuk. A polimerizáció gyakorlatilag 100%-ig végbemegy. A találmány szerinti eljárás nagy előnye a katalizátor egyszerű és pontos adagolása a polimerizáció előtt és alatt, és ezzel a reakció egyenletes lefutása, a polimerizációnak és a kapott polimerek tulajdonságainak jó reprodukálhatósága és az alkalmazott komplexek lényegesen nagyobb aktivitása. Ugyanolyan mennyiségű polimer előállításához majdnem csak fele annyi temer alumíniumklorid-komplex szükséges, mint amennyi szilárd alumfniumklorid. A találmány szerinti eljárással előállított kismolekulájú nyers polimereket aktivált alumíniumoxidon vagy más derítőanyagon tisztítjuk a katalizátor-maradék eltávolítása végett. Ha a polimerizációt oldószerben végezzük, azt desztilláció útján kell eltávolítani. A találmány szerinti eljárással előállított polimerek tiszta színtelen folyadékok vagy viaszok, átlagos mólsúlyuk 200 és 5000 között változik. A végtermék egyes tulajdonságait, így például viszkozitását befolyásolhatjuk a polimerizáció körülményeivel, különösen a hőmérséklettel. A találmány közelebbről az alábbi példák világítják meg az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa: a) A folyékony alumíniuinklorid-komplexet az alábbiak szerint állítjuk elő. Kénsawal impregnált szilikagélen tisztított etilkloridba 0 °C hőmérsékleten a C2H5CI : AICI3 =4:1 súlyaránynak megfelelő mennyiségű alumíniumkloridot adagolunk. A kapott szuszpenzióba keverés közben és a szuszpenziót hűtéssel 0 P C hőmérsékleten tartva kis adagokban annyi toluolt adunk, mely az alumíniumklorid oldatba viteléhez elegendő. Ezután ledesztilláljuk az etilklorid fölöslegét. A kapott folyékony komplex 1 miilili tere 515 mg alumíniumkloridot tartalmaz. További 52 g toluol hozzáadásával az oldatot 350 mg/ml koncentrációra hígítjuk. A polimerizációra kész folyadékot levegő és nedvesség kizárásával tároljuk. b) Egy állandó nyomású, üvegedényben (Druckdilatometer) 21 g cseppfolyós propilénhez hozzáadunk 0,025 ml terner komplexet. Az edényt 40 °C hőmérsékletű termosztátba merítjük ós 30 percig polimerizálunk keverés közben. Az átalakulatlan propilén elpárologtatása után a kapott polipropilén-olajhoz 0,05 súly% derítőföldet adunk, jól elkeverjük és fél óra 5 múlva szűrjük. 4,15 g tiszta, színtelen olajat kapunk. Mólsúlya 520, sűrűsége 0,831 g/ml, dinamikus viszkozitása 850 cP (20 °C-on). 10 2. példa: Égy állandó nyomású üvegedenyben 20,6 g cseppfolyós propilénhez hozzáadunk 0,02 ml terner komplexet, melyet az l/a példa szerint állí-15 tottunk elő. A dilatométert 40 C C hőmérsékletű termosztátba helyezzük és 30 percig polimerizálunk állandó keverés közben. Az 1. példa szerinti módon végrehajtott gázkihajtás és tisztítás 20 után 3,84 g polipropilén-olajat kapunk. Átlagos mólsúlya 550, sűrűsége (d2 o) 0,833 g/ml, dinamikus viszkozitása 835 cP (20 °C-on). 25 3. példa: Egy állandó nyomású üvegedényben 21,5 g cseppfolyós propilénhez hozzáadunk 0,03 ml, 1. példa szerinti terner komplexet. Az edényt 30 termosztátba helyezzük, és állandó keverés közben 30 °C hőmérsékleten 100 percig polimerizálunk. Az 1. példa szerinti módon végrehajtott gázeltávolítás és tisztítás után 3,95 g olajszerű, színtelen, tiszta polimert kapunk. 35 Átlagos mólsiúlya 580, dinamikus viszkozitása 1210 cP (20 °C-on), sűrűsége 0,837 g/ml. 4. példa: 40 Egy állandó nyomású üvegedényben 21,0 g cseppfolyós propilénhez hozzáadunk 0,04 ml 1. példa szerinti terner komplexet. Az edényt termosztátba helyezzük és állandó keverés közben 20 °C-on 100 percig polimerizálunk. Az 1. 45 példa szerinti gázeltávolítás és tisztítás után 3,91 g folyékony polipropilént kapunk. Átlagos mólsúlya 610, sűrűsége (d2 o) 0,839 g/ml, dinamikus viszkozitása (20 °C-on) 1305 cP. 50 5. példa: Egy állandó nyomású üvegedényben összekeverünk 30 ml tiszta, oxigénmentes n-heptánt és 0,04 ml 1. példa szerinti terner alumínium-55 klorid-komplexet. Ezután 4,4 g cseppfolyós propilént adunk a keverékhez és az edényt 50 °C hőmérsékletű termosztátba helyezzük. 60 perc alatt gyakorlatilag a teljes propilénmennyiség polimerizálódik. A polipropilén-olaj 00 így kapott n-heptános oldatához 0,05 súly0 /» derítőföldet adunk és fél óra múlva szűrjük. A szűrletből ledesztilláljuk az oldószert. 4,15 g tiszta, színtelen olajat kapunk. Mólsúlya 483, sűrűsége (d2 o) 0,836 g/ml, dinamikus viszkozi-85 tása 635 cP. 2
