160653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid származékok előállítására
15 ím®$ 16 g 5%-os palládiuim'os aktívszén katalizátor hozzáadásával szobahőmérsékleten, közönséges nyomás alatt hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Ily módon l-szulfanilil-2--imino-3-ciklohexil-S-metil-imidazolidint kapunk, amely metanolból kristályosítva 217— 218°-on olvad; hozam 90°/,,. Í4. példa: á) 31,0 g nyers N 1-terc,butil-l,,2-propändiamin-dihidrobromidot 13,2 g brómcián 220 ml éterrel készített oldatával elegyítünk. Ehhez az elegyhez 5 perc alatt, részleteikben hozzáadjuk 11,4 g náírium-kárfeoinát 88 ml vízzel készített oldatát. A kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük, majd 2 napig állni hagyjuk- A vizes réteget, amely az l-terc.-butil-2-ámino-4-métil-imidazolint tartalmazza, elkülönítjük az étares oldattól, vízzel íiígítjuk és így a kicsapódott nétriumbromidot oldatba visszük. Ä vizes oldathoz 23,8 g N-acétil-szulfanililklorid 220 ml aoetonnal készített oldatát, majd 8,8 g nátriumhidroxid 44 ml vízzel készített oldatát adjuk. Ezután az elegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, lehűtjük, a levált nyers terméket szűréssel elkülönítjük, majd kloroform és etanol elegyeből átkristályosítjuk. Ily módon 4'-(2-imino-3-terc-butil-5-metil-imidazolidin-l-il-szulfonil)-acetanilidet kapunk, amely 238—240°-on olvad; hozam 45%. b) 35,2 g a) alatti módon kapott acetanilidszármazékot Í8Ó ml 8 n. etanóJos sósavoldatban oldunk és ezt az oldatot szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. Ezután bepároljuk a reakeióelegyat és ä maradékot vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük és a szűrletet nátriumhidroxidoldattal maglúgosítjuk. A kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, majd aceton és metanol elegyeből átkristályosítjuk. Az így kapott l-szulfanilil-2-imino-3--terc.-butil-5-metil-imidazolidm 145—l46°-on olvad; hőzaril 68%. Az a) alatti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk élő: c) 16,35 g N-terc.-butil-2-klór-propionamid (vö. J. Am. Chem. Soc. 78. 6124, 1956) és 25,0 g benzil-amin elegyét 3.5 óra hosszat hevítjük 150—170° hőmérsékletű fürdőben. Az eleinte homogén oldatból kristályos anyag válik ki. A réakcióelegyet lehűtjük, majd 150 ml 2 n nátriumhidroxidoldatot és kloroformot adunk hozzá. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Egy benzil-aminból álló előpárlat után desztillál át az N-terc.-butil-2ib8nzil-amino-propionamid, amely 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 123—125°-on forr. E vegyület hidrakloridja 158—162°-on olvad. d) 9,0 g lítium-alumínium-ihidrid 200 ml absz. tetrahidrofüránnal készített szuszpenziójához 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 23,4 g c) alatti módon kapott amid 80 ml absz. tetrahidrofüránnal készített oldatát. Ezutáin a szuszpenziót 38 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő 5 alatt. A reakcióelegy először málnavörös színt ölt, majd 30 perc alatt ismét megszürkül. Á réakcióelegyet ezután lehűtjük, a lítium-alumíniumhidrid feleslegét etilacetáttal hűtés közben, majd víz és metanol hozzáadásával elbonttii juk és a szuszpenziót bepároljuk A kapott szürke maradékot forrásban levő kloroformmal 30 percig éxtraháljük, ezt újabb adag kloroformmal megismételjük, a szűréssel elkülönített kloroformos oldatokat vízmentes nátriumig -szulfáton szárítjuk, azután bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot nMigvvákuumban desztilláljuk. Áz N^terc.-bütil-rí^-benzil-l.S-propáridiamin 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 72— 86°-on desztillál át. 20 e) 22,(1 g d) alatti módon kapott amint 44(í ml desztillált etanolban 34,0 g 48%-os tiszta brómhidrogénsav és 8,8 g 5%-os palládiúmos aktívszén katalizátor hozzáadásával, szobahőmérsékleten, közönséges nyomás alatt hidrogé-25 nézünk. A számított mennyiségű hidrogén 95-%-ának felvétele után újabb 8,8 g 5%-os palládiúmos aktívszen katalizátort adunk hozzá és tovább hidrogénezünk. 17 óra elteltével a reakcióelegy már felvette a számított mennyisé-30 gű hidrogén 98%-Hát. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet etariúUal való utánamosás után bepároljuk és á maradékként kapott N^-terc-butil-1 ^-^ropändiamm-dihidrobromidot nyers termék alakjában dolgozzuk fel tovább. 15. példa: a) A 14.a)—b) példában leírthoz hasonló mó-40 don állíthatók elő az alábbi végtermékek is: N^bútii-i^-prqpándiaminiból brómciánhal 1--butil-2-amino-4-mietil-2-iimidazolidin-nhidröbromidot (nyers térfnék) állítunk elő, amelyből N-acetil-szulfamlilkloriddal való reagáltatás út-45 ján kapjuk a 4'-(i2-imino-3-butil-5-*Qetil-imidazolidm-l-iil-szulfonil)-aeetanilidet, amely 243— 244°-on olvad; ebből a vegyületből hidrolízis útján kapjuk a 125—126°-on olvadó 1-^szulfanilil-2-imino-3-butil-5-metil-imidazolidint; hö-50 zaim 45%. A fenti eljárás kimcíulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 12,7 g 2-Möf-propionilklorid 20 ml kloroformmal készített oldatát erős jéghűtés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 16,1 g butilamin 50 ml kloroformmal készített oldatához. A kapott oldatot szobahőmérsékletem 15 percig állni hagyjuk, majd vízzel többször mossuk, azután a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. Maradékként kapjuk a nyers N-butil-2-klór-propionamidot. c) A fenti nyers amidből a 14.c)—e) példák-65 ban leírthoz hasonló módon, az N-butil-2-ben-8
