160653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid származékok előállítására
17 zil-aminoipropionamid i(fp./0,005 mm Hg 151— 154°) és Ní-butil-N^benzil-l^-propándiamin (fp./0,04 mm Hg 98—104°) közbenső termékeken keresztül kapjuk az N1-butil-l,2^propándiamint, a 15. példa szerinti eljárás kiinduló- 5 anyagát. 16. példa: a) A 14.a)—b) példában leírthoz hasonló módon állítható elő az l-szulfanilil-2-imino-3-butil-5-etil-imidazolidin, nyers N^butil-l^-butándiamitnból kiindulva; ezt a vegyületet brómciánnal reagáltatva l-butil-2-amino-4^etil-imidazolin-dihidrobromidot kapunk, amelyet nyers termék alakjában N-acetil-szulfanililkloriddal 4'H(2-imino-3-butil-5-etil-imidazolidin-l-il-szulfonil)-acetaniliddá alakítunk (a nyers termék 107—lll°-on olvad) és ebből hidrolízis útján kapjuk az l-szulfanüil-2-imino-3-butil~5-etil-imidazolidint, amely 161—163°-on olvad; hozam 40%. Az a) alatti eljárás kimdulóanyagát a következőképpen állítjuk elő: b) a 15.b) és 14.c)—e) példákban leírthoz hasonló módon dolgozunk 2-klór-butirilkloridból kiindulva; az N-butil-2-klór-butiramid (nyers termék), N-butil-2-benzilamino-butiramid (nyers termék) és N^butil-NS-benziM^-butándiamin {nyers termék) közbenső termékeken keresztül 80 kapjuk a kívánt NMjutil-l^-butándiamint, 17. példa: 38 a.) 23,6 g (0,1 mól) l-terc.butil-2-arnino-5-metil-imidazolin-hidrobromidot 100 ml vízben oldunk és hozzáadjuk 21,8 g (0,1 mól) N-acetil-szulfanililklorid 200 ml acetomnal készített oldatát. Ezután 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 40 10,0 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát és a kapott szuszpenziót 45 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és az acetont vákuumban elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet adunk és 45 a kivált olajat metilénkloriddal felvesszük. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk, A maradékot metanolból kristályosítjuk. Az így kapott 4'-(2--imino-3-terc.butil-4-metil-imidazolidin-l-il)- 5 ® -acetanilid 178—180°-on olvad; hozam 65%. b) Az a) alatti módon kapott reakcióterméket a 14.b) példában leírthoz hasonló módon hidrolízisnek vetjük alá; az így kapott 1-szulfanil-2-imino-3-terc,butil-4-metil-imidazolidin S5 izopropanolból kristályosítva 178—180°-on olvad; hozam 60%. A fenti eljárás kiindulóamyagaként felhasználásra kerülő l-terc.butil-2-iinino-5-imetil-2-imid- ^ azolidin az alábbi módon állítható elő: c) 12,7 g 2-klór-propionilkloridot 50 ml kloroformban oldunk. Az oldathoz 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 22 g benzil-amin 70 ml klo- gg 18 reformmal készített oldatát, a reakcióelegyet s?obahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd vizet adunk hozzá. A benzil-amin oldatba megy. A kloroformos fázist elkülönítjük és vízzel mossuk. A vizes fázist kloroformmal extraháljuk és a kloroformos kivonatot egyesítjük az elkülönített kloroformos fázissal. Az egyesített kloroformos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metilénklorid és ciklohexán elegyéből kristályosítjuk, az így kapott N-benzil-2-klór-propionamid 74—78°-on olvad. d) 19,75 g fenti módon kapott N-benzil-2--klór-propionamidot 20 g terc.butil-aminban oldunk és a kapott oldatot autoklávban 3,5 óra hosszat hevítjük 150° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet éterrel és vízzel hígítjuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük és 6 n sósavoldattal többször extraháljuk. A vizes sósavas kivonatokat egyesítjük és hűtés közben tömény nátriutmhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A kivált olajszerű terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott N-benzil-2-terc.butilamino-propionamidot nagyvákuum/ban desztilláljuk. Az így kapott termék 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 119— 120°-on forr. e) 23,4 g fenti módon kapott N-benzil-2-tercbutilamino-propionaimidot 50 ml absz. tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot 30 perc alatt, hates' közben hozzácsepegtetjük 9 g lítium-alumínium-hidrid 170 ml, absz,, tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához, majd az elegyet 39 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, 9 ml vizet adunk hozzá, majd 18 ml 15%-os vizes nátriumhidroxidoldatot, végül pedig 27 ml vizet csepegtetünk az elegyhez. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, a szűrletet vákuumban bejpároljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az így kapott N^benzil-N2-terc.butil-l,2-propándiaimki 0,01 mm Hgoszlop nyomás alatt 74—80°-on forr. f) 22 g fenti módon kapott N^benzil-N2 -terc.butil-l,2-propándiamint 220 ml etanolban oldunk. Ehhez az oldathoz 34 g tiszta tömény brómhidrogénsavat és 5 g 5%-os palládiumos aktívszén katalizátort adunk. Az elegyet légköri nyomás alatt, szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénezés folyamán még kétszer adunk hozzá 3—.3 g palládiumos aktívszenet. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers olajszerű N2 -terc.butil-l,2-propándiamin-hidrobromidhoz hozzáadjuk 12,7 g brómeián 150 ml éterrel készített oldatát. A kapott szuszpenzióhoz 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 11 g nátrium-karbonát 50 ml vízzel készített oldatát. Az olajszerű termék széndioxid fejlődése közben oldódik. Az elegyet azután 15 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott 9
