160604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-5-nitrotiazolok előállítására
7 160604 8 merkaptoimetilén)^amino] -S-nitrotiazol szétfolyó tömegként válik ki, ezt leszívatassal eltávolítjuk. A 2-{í(diklórimetilén)-iaminop5-mtrotiazolt oMva tartalmazó szűrletihez keverés és jeges hűtés közben 9 g {0,12 mól) N-metiletiléndiamin éteres oldatát csepegtetjük. Ekkor barnássárga kenőcsszerű anyag válik ki, amelyet leszívatunk. A terméket vízzel szétdörzsöljük, és tömény ammóniával meglúgosítjuk. Leszívatás és vízzel való mosás után a nyers terméket 40°-on megszárítjuk, etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 204-^206°. A hozam 0,75 g (az elméletinek 12%-a). 5. példa: 2^(l-MetilH2-iniidazolidimlidén)-Jamino]-5--nitrotiazol 4,2 g (0,04 mól) l-metil^2-metiimerkapto-/í2--imidazolint 1,45 g (0,01 mól) 2-amino-5-nitrotiazollal keverünk, mire a reakció felmelegedés és merkaptáníejlődés közben lejátszódik. A keveréket még 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A 2-metilmerkapto-zll-imidazolin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 204—206°. A hozam 1,4 g (az elméletinek 61,8%-a). 6. példa: 24(l-Metíl-2-imida2»Hdinilidén)-ia!mino]-5--nitrotiazol 2,13 g (0,01 mól) 2-{i(2-imidazolMinilidén-amino)]-45-nitrotíazolt és 1,38 g (0^01 mól) káliumkarbonátot 1,41 g (0,01 mól) metil jodid és 80 aaol száraz aceton elegyében szuszpendálunk, és a szuszpenziót 8 óra hosszat visszafolyatás közbén forraljuk. A szervetlen csapadék leszívatása után a szűrletből a 2-{(l-metik2-imidazo-Minilidén)-amino]-j5-nitrotiazolt szilikagélen végzett kromatografálással elkülönítjük. Olvadáspontja 204—206°. 7. példa: 2-[(l-Metil-i2-imidazoHdinilidén)-^amino]-5--nitrotiazol 1,82 g (0,0(1 mól) 2-{(l.^metil-,2-imi!dazolidimlidén)-amino]-tiazolt 20 ml tömény kénsaviban keverés közben az egész anyag feloldódásáig enyhén melegítünk. Ezután az oldatot jég-konyhasó keverékkel lehűtjük, és egyszerre 1,03 g (0,011 mól) 67%-os salétromsavat öntünk hozzá. A reakciókeveréket a hűtőfürdőben még egy óra hosszat 'keverjük, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A keveréket kb. 30! g, jégre öntjük, és ammóniával semlegesítjük." A kivált csapadékot leszívatjuk, mossuk, szárítjuk, és etilacetátlból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 204—'206°. A hozam 1,9 g (az elméletinek 83,6%-na). 5 8. példa: 2-{i(il-iEtU-2-imiidazondinüidéii)^a!mino3H5--nitrotiazol Ezt a vegyületet az 1. példában "leírt módon állítjuk elő N-etíl-etiléndiamin felhasználásával. Olvadáspontja 174—ilff5° (bomlik). A hozam az elméletinek 66%r-a. 9. példa: 2-((l ,4-Dimetíl-2-ámidazohdinilidén)-i2 - amino]-20 -S-nitrotiazol Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 2-metilamino-izopropilamin felhasználásával. Olvadáspontja 200° (bomlik). A ho-25 zárna az elméletinek 57%ra. 10. példa: 30 2-[(l,3HDim)etil-ű-imidazolidinilidén)-amino]-S-nitrotiazol Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő N,N'-dimetil-etilémdiamin felhasz-35 nálásával. Olvadáspontja 114—116°. A hozam az elméletinek 57%-a. 11. példa: 40 2-; [(l-n-Propil-2-imidazolidinilidén)-amino]-5-nitrotáazol Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon 45 állítjuk elő N-n-prapil-etiléndiamin felhasználásával. Olvadáspontja 149—tl50°. A hozam az elméletineík 67%-a. 5,, 12. példa: 2-4(1,3,4-Trimetil-2-imMazolidinilidén) -amino]-5-nitrotiazol ^J'5 g '(0JÖ3 mól) 2-t(biszmetilmerkaptometilén)-amino]-5-nitrotiazolt 130 ml n-propanollal visszafolyatás közben forralunk, és 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,1 g (0,03 mól) 1,2-dimetilamino-propán 30 ml propanolos oldatát, mire az egész anyag feloldódik. Ezután még V2 ora hosszat forraljuk, majd lehűtjük, és a kivált kristályokat leszívatjuk. A nyers terméket n-<propanolból átfcristályosítjuk. Olvadáspontja 124—li26°. A hozam 4,5 g (az elméleti-65 nek 59%-a). 4
