160604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino-5-nitrotiazolok előállítására

160604 10 13. példa: 2-f(l-Metil-hexahidro-2-pirimidinilidén)-amino]-6-nitrotiazol Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 3-metilamino-propilamin felhasználásával. Olvadáspontja 164°. A hozam az elméletinek S0%-a. 14. példa: 2-[(l-Etil-2-iniidazoUdmiHdén)-amino]-5-nitrotiazol Ezt a vegyületet az 5. példáiban leírt módon, l-etil-i2-meti]merkapto-J2-imidazolinból és 2--amino-^5-nitrotiazolból állítjuk elő. Olvadáspontja 174—175° (bomlik). A hozam az elméletinek 50%-a. 15. példa: 2H[(l-Etil-2-imidazolidinilidén)-ainino]-5-nitrotiazol 16. példa: 2-i[(l-Etil-2-imidazolidinilidén)-amino]-5-mtrotiazol Ezt a vegyületet a 7. példában leírt módon, 2~[(l-etil-2-imidazohdimlidén)-amino]-tiazol nitrálásával állítjuk elő. Olvadáspontja 174—175° (lombik). A hozam az elméletinek 70%-a. 17. példa: 2-[(l,4-.Dimetil-2-imidazolidinilidén)-aminó]-S-nitrotiazol Ezt a vegyületet az 5. példában leírt módon. 1,4Hdimetil-2-jnetilmerkapto-J2-imidazolinfoól és 2-amino-45-nitrotiazolból állítjuk elő. Olvadáspontja 200° (bomlik). A hozam az elméletinek 50%-a. 10 20 25 Ezt a vegyületet a 6. példában leírt módon. 2-(24imidazolidinilidénamino)-i5-nitrotiazolból és 30 etiljodidból állítjuk elő. A reakciókeveréket vastagrétegkromatografálással szilikagélen választjuk szét. Olvadáspontja 174—175° (bomlik). 35 40 45 50 55 tiazolból és metiljodidból állítjuk elő. Olvadáspontja 200° (bomlik). 19. példa: 2-{i(!l,4-Dimetil-2-imidazolidinilidén)-amino]-6-nitrotiazol Ezt a vegyületet a 7. példában leírt módon, 2-[(l ,4-dimetil-<2- inaidazolidinilidén)-aimino]-'tiazol nitrálásával állítjuk elő. Olvadáspontja 200° Obomlifk). 15 20. példa: 2r4fl-Metü-5-imidazolidinilidén)-amino]-5--nitrotíazol 2 g (0,02 mól) l-metil-2-imino-imidazolidin 40 ml acetonnal készült oldatához keverés közben hozzáadjuk 1,65 g (0,01 mól) 2-klór-5-nitrotiazol 40 ml acetonnal készült oldatát. A hőmérséklet bb. 30°-ra emelkedik, és két perc múlva barna csapadék válik ki. A reakciókeveréket szc&ahőmérsékleten 5 óra hosszat állni hagyjuk, majd a csapadékot leszűrjük, a szűredéket bepároljuk, és vastagrétegkromatografálással szilikagélen etilacetát vagy 1:1 arányú benzol-aoeton elegy kifejlesztőszerrel szétválasztjuk. Ekkor a felvitt anyag nagy része a kezdeti pontban marad. A lemezen a kezdeti ponthoz közel feltűnő vörös zóna látható. A vörös zóna után erős sárga zónát, majd két gyengén kifejlett elmosódó zónát, utánuk pedig erős sárga zónát kapunk. Az utóbbi sárga zónát lekaparjuk, és metanollal eluáljuk. Olvadáspontja 204—.206° (bomlik). 21. példa: 2-f(l-Meffl-^-imidazoüdinilidén)-amino]-5--nitrotiazol 1,29 g (0,005 mól) 5-nitro-2-tfenilmerkapto-tiazolt szobahőmérsékleten feloldunk 35 ml dioxánban, és hozzáadjuk 0,45 g (0,005 mól) 1--metil-2-imino-iimdazondinnak 15 ml dioxánnal készült oldatát. Egy idő után a reakciókeverék megsötétedik. Hosszabb állás után a sötét kenőcsszerű anyagot dekantáljuk, az oldatot bepároljuk és vastagréteg lemezen szilikagélen etilacetát kifejlesztőszerrel szétválasztjuk. A felvitel helyén maradó folt után három további sárga föfoltóFkapunk, közülük a középsőt lekaparjuk, és metanoBal eluáljuk. Olvadáspontja 204—206° (bomlik). 18. példa: 2-{(l,4^imetü-2-imidazolidinilidén)-iamino]-5-nitrotiazol 60 22. példa: 2-{(l-Metil-2-imiclazolidinilidén)^aimino]-S-nitrotiazol-lhidroiklorid Ezt a vegyületet a 6. példában leírt módon. 2-(4-imetil-2-imidazolidinilidénamino)-5-nitro-65 1,2 g (0,0053 mól) 2-f(l-metil-2-imidazolidinihdén)-amino]-J5-nitrotiazolt 60 ml metilénklo-I