160574. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-4H-triazol-származékok-at tartalmazó fungicid készítmény
11 -triazolhoz jutunk. Olvadáspont 108—110 °C. A vegyület szerkezete nukleáris mágneses rezonancia (NMR) és infravörös spektrummal igazolható. 82. példa: 3-^etilmerkapto-4-n-Jbutil-l ,2,4-itriazol előállítása . 10 g 3-merkapto-4-n-butil-l,2,4-triazol, 100 ml metanol és 2,55 g (0,0637 mól) nátriumhidroxid keverékéhez 9,05 g (0,0637 mól) jódimetánt adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Forralás után az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot benzolban feloldjuk. A benzolos oldatot vízzel mossuk, megszárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt olajat továblbdesztilláljuk, így 3-metilmerkapto-4--njbutil-l,2,4-triazolt kapunk, amelynek forrpont ja 128—131 q C/2 Hgmm. A vegyület szerkezete nukleáris mágneses rezonancia spektrummal (NMR) igazolható. 83. példa: A 3-merkapto-4-n-butil-l,2,4-triazol ciénetilezése 10 g (0,0638 mól) 3-merkapto-4-n-butiI-:l,2,4--triazolt 30 ml dioxánban oldunk és 1 nű 40%ros benziltrimetilammónium-hidroxid vizes oldatának jelenlétében az oldathoz 12 g (0,224 mól) akrilnitrilt csepegtetünk. A sötétvörös oldatot éjjelen át állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kátrányos maradékot éterben felvesszük, vízzel mossuk, megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. A képződött olajat frakicionáltan desztilláljuk, amikoris 168— 175 °C/2 Hgmm forrpontú olajos terméket kapunk. Az ibolyántúli spektrum alapján és Postoviskii és Shegal szerzők (C. A. 63, p. 13 242, 1965) megállapítása szerint a kapott termék mint a 2-(2-ciánetil)-4-n-ibutil-l,2,4-triazolin-3--tion azonosítható. 86. példa: 3-(l-hidroxi-2,2,2-Jtrikláretil-merkapto)-4-n-fbutil-l,2,4-triazol készítése 2,0 g (0,0127 mól) 3-merkapto~4-n-<butil--l,2,4--triazol és 3,68 g (0,0254 mól) klorál keverékét 30 ml benzolban melegítjük (10 percig), míg csapadék képződik. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált csapadékot összegyűjtjük, megszárítjuk és éter-nhexán-elegyből átkristályosítjuk. Az így feapott 3-(l-hidroxi-2,2,2Jtriklóretil-merkapto)-4--n-butil-l,2,4-'triazol-olvadáBpontJ!a 95—97 °C. A vegyület szerkezete nukleáris mágneses rezonancia spektrummal (NMR) igazolható. 12 88. példa: 3-(4-jmetoxibenzil-merkapto)-4-1 n-buitil-l ) 2,4--triazol előállítása 5 10,0 g (0,064 mól) 3-merkapto-4-n-Jbutil-l,2,4-triazol és 2,6 g (0,064 mól) nátriumhidroxid keverékéhez 200 ml metanolban 9,9 g (0,064 mól) p-metoxiibenzilkloridot adunk. A reakciokevsréket vissaafolyaitó hűtő alkalmazásával 20 10 óra hosszat melegítjük. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. A desztilláció során 17,8 g sárgaszínű folyékony terméket: kapunk, amelynek forrpontja 0,03 Hgmm nyomáson 190—205 °C. 15 A nukleáris mágneses rezonancia spektrum {NMR) és az ibolyántúli spektrum alapján megállapítható, hogy a képződött termék 3-(4-metoxibenzil-merkapto)-4-n-sbutil-l,2,4-triazol és 4--nJbutil-2-(4-nnet,oxibenzil)-l,2,4-triazolin^3-tion 20 közel egyenlő arányú keverékéből áll. 90. példa: 25 3-metilk:arbamoilmerkapto-4-n-íbutü-l,2,4-tóazol készítése 6,0 g (0,0382 mól) 3-merkapto-4-n-butil-l,2,4-30 -triazolt 50 ml éterben feloldunk és az éteres oldathoz először 2,5 g (0,248 mól) trietilamint, majd 2,5 g (0,0438 mól) metilizoeianátot adunk. A képződött narancssárgától barnaszínűig terjedő oldatot éjjelen át állni hagyjuk:. A kivált 35 szilárd termieket szűrjük és kétszer 50 ml éterrel mossuk. 4,7 g (57%-os hozam) 3-metil-karbamoilmíeirkapto-4-n-tbutil-l,! 2[,4-it:riazolhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 112—114 °Ü. 40 95. példa: 3-furoilmerkapto-4-nn-butil-l,2,4-triazol előállítása 45 10,0 g (0,064 mól) 3-merkapto-4-n-butil-l,2,4--triazolt 2,6 g (0,064 mól) nátriumhidroxid 200 ml metanolban készített oldatához adunk. Az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, 50 100 ml benzolt adunk hozzá és a szárazra párolt maradékból a triazol nátriumsóját kinyerjük. Ezt a sót 200 ml benzolban szuszpendáljuk és 8,5 g (0,065 mól) furoilkloridot adunk hozzá, majd a szuszpenziót visszafolyaitó hűtő alkal-55 mázasával 2 óra hosszat melegítjük. Melegítés után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a benzolt vízzel, 5%-os nátriumhidroxid oldattal, majd ismét vízzel kimossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. *A 60 szilárd terméket benzolból átkristályosítjuk, amikoris 3-furoilmer;kapto-4-n-buitil-1,2,4-triazolboz jutunk, amelynek olvadáspontja 102—105 aC. A. vegyület szerkezete infravörös spektrummal és nukleáris mágneses rezonancia spekt-65 rummal (NMR) igazolható. 6
