160572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos 17-azaszteroidok és sóik előállítására

5 • A fenti bázis hidrakloridjának olvadáspontja 324—3215 °C. Elemanalízis: (bázis) számított: C: 72,92% H: 11,26% N: 5,05% 5 talált: C: 77,70% H: 1:1,40% N: 5,22% 2. példa: 10 3-etiléndioxi-íl7-^aza-5a-androsztán a) 20 g litiumaloimíniumihidridet 100 ml vízmentes dioxánban oldunk, majd ezen oldathoz 20 g 3-etiléndioxi-il7^aza-16-oxo-.5«-androsztán 15 ugyancsak 1000 ml dioxánban 'készült oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet mintegy 24 órán keresztül jó keverés, nitrogén-bevezetés közben forraljuk, ezután az oldatot l'O—1.5 °C-ra hűtjük, majd óvatosan nitrogén-bevezetés közben a 20 feleslegben alkalmazott litiumalumíniumhidridet vízzel elbontjuk. A csapadékot szűrjük, meleg dioxánnal mossuk. Az egyesített szűrleteket vákuumban bepároljuk, a maradékot éterben szuszpendáljuk, szűrjük. A nyert 3-etiléndioxi- 25 -17^aza-5«-androsztán súlya 17,6 g, (90%); Op.: 138—140 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 75,19% H: !li0,4íl% N: 4,38% 30 talált: C: '75,10% H: 10,55% N: 4,50% b) 1 g 3-etiléndioxi-17-aza-16^oxo^5a-androsztánt 100 ml albs. toluollban szuszpendálunk, majd 10 ml :nátrium45Ísz-í(2-metoxi-etoxi)-alumínium- 35 hidrid benzoics oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet jó keverés és nitrogén-bevezetése közben 2 órán keresztül 110 °C-on tartjuk, ezután az oldatot 10 °C-ra hűtjük, majd a feleslegben alkalmazott redukálószert vízzel elbontjuk. A 40 kivált csapadékot szűrjük, dioxánnal mossuk. Az egyesített oldatokat vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éterben szuszpendáljuk, a kivált 3-etüéndioxM7-aza-5!a-androsztánt szűrjük, 0,87 g terméket nyerünk, (90%); Op.: 138— 45 140: °C. 3. példa: 50 17-aza^l ,3,9(10)-ösztra-4rién-3 -metiléter A reakciót az 1. és a 2. példa szerint végezzük 10 g 16-oxo-íl7-aza-ösztra-ll,3,5(l€)-trién-3--metáléterből kiindulva. A termék súlya 8,9 g (94%); Op.: 128-130 °C. Elemanalízis 5 elméleti: C: 79,66% H: 9,29% N: 5,16% talált: C: 79,80% H: 9,39% N: 5,29% . ^ 4. példa: 17-aza-t21 -Mdroxi-ipregna-1,3 ,5i(10) -trién-3-metiléter 65 6 5 g 21-hidroxi-i20-oxo-17-azaHpregna^l,3,5i(!l0)-tr:ién-3-metiléter-21-aeetátot 300 ml vízmentes dioxánban oldunk, majd az oldatot 7,5 g litiumalumíniumíhidrid 3O0 ml dioxánnal készült oldatához adjuk. A reakcióelegyet 5 órán át nitrogénbevezetés köziben a feleslegben alkalmazott litiumalumíniumlhidridet vízzel elbontjuk. A kivált kocsonyás jellegű csapadékot szűrjük, meleg dioxánnal mossuk. A nyert terméket éterhexán elegyből kristályosítjuk, 3,6 g 17~aza-21--hidroxi-pregna-Jl ,3,5(10)-trién-3-metüétert nyerünk, (85%); Op.: 85—90 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 76,15% H: 9,27% N: 4,44% talált: C: 76,29% H: 9,35% N: 4,61% A fenti bázis hidrokloridjának olvadáspontja: 236-^238 °C. 5. példa: 17-aza-pregna^l ,3,5i(10)-trién-3-metiléter 4 g 17-aza-16-oxo-pregna-.l,3,:5l(10)-trién-3Tmetilétert 700 ml vízmentes dioxánban feloldunk, majd 4 g litiumalumíniumhidridet adunk az oldathoz. A reakcióelegyet 20 óráig nitrogén bevezetése közben forraljuk, ezután az oldatot 10—15 °C-ra hűtjük, majd a feleslegben alkalmazott litiumalumíniumlhidridet óvatosan ugyancsak nitrogén-ibavezetés közben vízzel elbontjuk. A kivált csapadékot szűrjük, meleg dioxánnal mossuk. A dioxános oldatot vákuumban bepároljuk, majd a maradéknak ismert módon sósavas éterrel leválasztjuk a mdrokloridját. 3,8 g 17-aza-pregna-l,3,5(10)~trién-i3-metüéter-bidrokloridot nyerünk, (88,5%); Op.: 242—245 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 71,51% H: 8,63% N: 4:17% Cl: 10,55% talált: C: 71,45% H: 8,7:8% N: 4,30% Cl: 110,67% 6. példa: 3-etüéndioxi-l 7-aza-pregnán A reakciót az 5. példa szerint végezzük; 3,5 g 3-etilémdioxi-17-azaHl6-oxo-5a-pregnánfoól kiindulva 2,6 g 3-etiléndioxÍHli7-aza-pregnán,t nyerünk, (82%); Op.: 117—118 °C. Elemanalízis: elméleti: C: 76,0,3% H: 10,73% N: 4,03% talált: C: 76,10% H: 10,85% N: 4,15% 7. példa: 3-etil!éndioxi-17-JazaHl7-metil-5a-a!ndrosztán A reakciót az 5. példa szerint végezzük. 2,5 g 3-etiléndioxi-17-azaHl7-metil-il6-oxo-5a-androsztánból kiindulva. A nyert 3-eüléndioxi-17--aza-17-metil-f5a-a:ndirosztán súlya: 2 g, (91%); Op.: 97—9:9 °C. 3