160572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos 17-azaszteroidok és sóik előállítására

160572 3 8. példa: 3^oxo-il7-aza-17-ir)ietil-5a-andro;sztán 1,9 g 3-etáléadioxi-17-aza-5ia-androsztánt 20 5 ml, 99%-os hangyasaivlban feloldunk, majd 15 ml 36%-os formaidelhid-oldatot adagolunk hozzá, a reakeióelegyet 2,5 óráig nitrogénatmoszférában melegítjük, forrponton, majd továWbi 15 iml formaldjöhid-oldiat hozzáadása után 2,5 óráig io folytatólag forraljuk. Ezután a hangyasavat ledesztilláljuik, majd a maradékot 85 ml 10%-os metanolos káliumhidroxid-oldattal 20 percen át forraljuk, a metanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk és a terméket éterrel extrahál- 15 juk. Az éteres oldatot vízzel jól kimossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot éter-jhexán elegyéiből átkristályosít j>u!k. A nyert 3-oxo-il7-aza-17-metil-5a-androsztán súlya: 1,3 g, (75%); Op.: 95—<97 °C. 20 Elemanalízis: elméleti: C: 78,84% H: 10,80% N: 4,84% talált: C: 78,00% H: 10,85% N: 4,91% Szabadalmi igénypontok: í. Eljárás az (I) és (I.a) általános képletű új bázisos 17-aza-szteroidok és sóik előállítására — e kentetekben 25 30 R oxocsoportot, vagy annak védett, előnyösen ketólszármazékát, vagy hidrogénatomot és hidroxilcsoportot vagy annak védett származókét mint pl. észter-, éter-, stb. szárma- 35 zékát, Rí hidrogénatomot, vagy 1—4 szénatomos aüril-, •vagy ^hidroxietil-esoportot, R2 alkoxi-jcsoporitot jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) vagy ;(ILa) általános képletű vegyületet — e képletekben R és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Rt hidrogénatomot vagy 1—4 szénatamos alkücsaportot jelent, vagy ib) valamely (III) vagy (IILa) általános képletű .vegyületet — e képletekben R és Ra jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, 55 R3

jelentése —€—CH2—Z, aihol II O 40 45 50 Z hidrogénatom, vagy hidroxi-, vagy acetoxi csoport tehet— oldószeres közegben inert gázatmoszférában, célszerűen nitrogéngáz bevezetés közben komplex fémíhidriddel redukálunk és az így nyert (I) vagy (I.a) általános képletű vegyületet kívánt esetben alkilezzük és/vagy sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy redukálószerként inert gázatmoszfénában, célszerűen nitrogéngáz-foevezetés közben láüumalumíniuimhidridet vagy nátriumibisz^(,2-metoxi-etoxi)-alumíniuimhidridet alkalmazunk. 3. Az 1. vagy %. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót éter vagy aromás jellegű oldószerben, előnyösen dioxánban vagy benzolban végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítása módja azzal jellemezve, hogy a redukciót szobahőmérséklet felett, célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük. 5. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3/3-<hidroxi^l'6-oxo-<l 7-aza-5 a- androsztán lítiumalumíniumihi'drides redukciójával 3i/Múdroxi-il7--aza^5a-androsztánt állítunk elő. 6. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3-etiléndioxi-l 6-oxo-^l 7^azaj

5a-androsztán lítiumaluimíniumhidrides redukciójával 3-etiléndioxi^l7-azaJ5a-androsztánt állítunk elő. 7. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás, foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3-etiléndioxwltö-oxo-ű|

7-am--5a-and!rosztán nátriumnbiszH(i2r€netoxi-e!toxi)-alumíniumhidrides redukciójával 3-etiléndioxi^l7-aza-5a-androsztánt állítunk elő. 8. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 16-oxo^l7-aza-ösztra-l,3,5(10)-trién-^metiléter vagy annak nitrogénen alkilezett származékának lítiumalumíniumhidrides redukciójával 17--aza-ösztra-l,3,5i(10)-triién-3-metíléter,t vagy 17--aza-,pregna-il ,3,5(10)-trién-3-metilétert állítunk elő. 9. Az 1. igénypont b) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 21-hidroxi-|

2i0-oxo-il7-azaipreg;na^l,3,5(10)-,trién-<3-metiléter-ai-aeetát lítiumalumíniumhidrides redukciójával 17-aza-Sl-lhidroxH?regna-l,3,-5(10)-trién-3-jmetilétert állítunk elő. 2 rajz, 6 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7307105. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4