160511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (5-nitrofuril)- pirazol-származékok előállítására
160511 8 A termék, az 5-amino-4-karbamoil-l-metil-3--(5^nitro-2^furil)-jpirazol 242 °C-on bomlás közben olvad. b) A kiinduló anyagként használt 5-amino-4-ciano-l-metilH3-i(5-nitro-2-'fuiriil)-pi'razolt a kö- 5 vetkezőképpen állítjuk elő: 16,9 g 5-nitro-2-furaldehidHN'-:metilhidrazont feloldunk 100 ml dimetilformamidban és keverés közben 20—30 °C-on lassan hozzáadunk 17,8 g N-brómszukeinimiidet. További keverés után az elegyet 10 °C-ra lehűtjük, majd keverés közben 6,6 g malonsavdinitrilt és ez,t követően 10,1 g trietilaminból és 25 ml dimetilf ormamidból készült elegyet adunk hozzá 10-^20 °C-on. Továbbkeverés után az elegyet 500 ml jeges vízzel hígítjuk, a csapadékot összegyűjtjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A megszárított szilárd anyagot etilacetátbál átkriistályosítjuk. Termékként S-amiino-é-iciano-lnmetil-S-ÍS-nitro^-furi^-pirazolt kapunk, amely 250 °C-on bomlás közben olvad. Hasonló módon kapjuk a következő vegyületeket : c) az 5-amino-4-ciano-l-tizqpropil-^3-i(5-nitro-2-f urilj-pirazolt; 25 d) az 5-amino-4~ciano-l-i(n-pentil)-3^(5-nitro-2-furil)-pirazolt; e) az 5-iamino-4-ciano-l-i(2-!hidroxietil)-3-(5--nitro-2-furil)-pirazolt, Op.: 216 °C; í) az 5-amino-4^aiano-l-etil^3-(5-nitro-2- 30 -fu!ríl)-pirazolt, Op.: 189 °C; g) az 5-amino-4-.aiano-3-i(5-,nitro-2»furil)-l-n^propilpirazolt, Op.: 1>65 °C. 2. példa: Az la) példában leírt eljárás szerint dolgozunk, de 5-amino-4-eia!no^Hizoprapil-3-(5-nitron2nfuril)-pi!razolt használunk 5-amino-4-aiano-l-metilH3^(l5-nitro-i2-ifuril)-pirazol helyett kiinduló anyagként, mirnellett a reakciókörülmények lényegében ugyanazok maradnak. Termékként 5-amino-4-karba:moil-l»-i2iOpropil-3H(5-nitro-2^furil)-pirazolt kapunk. 3. példa: Az la) ípéldában leírt eljárás szerint dolgozunk, de 5-am.ino-4-ciano-l-'(nHpeintil)-3-.(5-nitro-. -:2^furil)-pÍ!razolt használunk '5-amino-4-aiano-l-metil-3^(5^nitro^2-furil)-pirazol helyett kiinduló anyagként, imimellett a reakciókörülmények változatlanok maradnak. Termékként 5-amino-4^karbamoiH - (n-p entil)-3-i(5-initro-2-furil)Hpirazolt kapunk. 4. példa: Az la) példában leírt eljárás szerint dolgozunk, de 5-amino-4-ciano-l-j (2Hhidroxietil)-3-(5--nitro-2-furil)-pirazolt használunk 5-amino-4--ciano-^l-metil^3-i (5-nitro-2-.furil)-pirazol helyett 15 20 35 50 55 60 kiinduló anyagként, mirnellett a reakciókörülmények lényegében ugyanazok maradnak. Termékként 5^am.i:no^4-karbamoil-l-(2-hidroxietil)-3-i(5-nitro-j 2-furil)-pirazolt kapunk. Op.: 202 °C. 5. példa: a) 10 g 5-amino-4-iciano-l-(í2-'hidroxietil)-3--(5-nitro-2,-furil)-pi<razol és 200 ml ecetsavanhidrid elegyét 4 1/2 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük és ezt követően csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A szilárd maradékból, vizes dimetilfoirmamidbó! történő átkristályosítás utón, az 5-acetamido-l--(2-acetoxietil)^4-ciano-i3H(5-nitro-2I -furil)^pirazolt kapjuk. Op.: 191 °C. b) 12,0 g 5-aeetamido-l-í(2-aeetoxietil)-4-ciano-i3-i(5-nitroH2-,furil)-<pirazol és 50 ml etanolos sósav (40 súly'%) elegyét 15 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk és utána lehűtjük. Az elegyhez azután 100 ml jeges vizet adunk és a kiváló szilárd anyagot feliszapoljuk, vízből átkristályosítjuk és megszárítjuk. Termékként az 5-amino-4-karbamoil-l-(2--hidroxieitil)-3-(5-nitro-2-ifuril)-pirazolt kapjuk. Op.: 20:2 °C. 6. példa: 23,3 g 5-amino-4-ciano-il-metil-3-(i5-nitro-2--furil)-pirazol 70 ml dimetilforimamid és 70 ml piridin elegyével készített oldatához hozzáadunk 7,8 g acetukloridot és a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után az elegyet 190 ml jeges vízzel hígítjuk és a kiváló 5-acetamido-4^ciano-l-metil-3--(5^mtro-2-furil)-jpirazolt feliszapoljuk, vízzei mossuk és megszárítjuk. Op.: 250 °C. Az 5. ipéltíában leírt eljárás szerint dolgozunk, de 5-aceta,mido-4-ciano-:l-:metil^3-(5-nitro-2-fu-45 ril)-pirazolt használjuk 5-aeetamido-l -(2-acetoxietil)-4-danoj3-{í5-nitro^2^furil)-pirazol helyett kiinduló anyagként, mimellett a reakciókörülmények lényegében ugyanazok maradnak. Termékként 5-^am,ino-4-karbámoíl-l -metil-3--(5-nitro-2-fu, ril)^pirazolt kapjuk. Op.: 245 °C. 7. példa: Az 5-acetamido-4-ciano-3^(5-nitro-2-f uril)-1 --(n-propil)-pirazolt (Op.: 215 °C) a 6. példában leírt eljárással egyezően, az 5-aoetamido~4-ciano-l-;metil^3-i(i5-nitro-i2-furil)-1 pirazollal analóg módon 5-amino-4^ciano-i3^(5-.nitro-2-ifuril)-l-nipropil)-pirazolíból kiindulva állítjuk elő. Az 5. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, de 5-acetamido-4-ciano-; 3 j (i5-nitro-i2-furil)-l-(n-propil)-p:irazolt használunk 5-acetamido^l-(2-85 -acetoxietil)-4-ciano-3-(5-nitro^2-jfuril)-pirazol 4
