160511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (5-nitrofuril)- pirazol-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VI. 04. (GE—834) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1969. VI. 05. (28 423/69); 1970. IV. 28. (20 274/70) Közzététel napja: 1971. XI. 25. Megjelent: 1973. VIII. 31. 160511 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 99/04; C 07 d 49/20; C 07 d 5/30 Feltalálók: Dr. Howarth Graham Arton vegyész, Handforth, Wilmslow, Cheshire, Dr. Hoyle William vegyész, Bramhall, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: CIBA—GEIGY A. G. cég Basel, Svájc Eljárás (5-nitrofuril)-pirazoI-származékok előállítására i A találmány pirazolok helyettesített 5-nitrofuril-származékainak előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A találmány szeriinti I általános képletű 5--nitrofurilpirazolokban R valamely 1—5 szén- 5 atomos alkil-csoportot vagy valamely — hidroxilcsoporttal helyettesített — 2—5 szénatomos alkil-csoportot jelent. Ha R alkil-csoportot jelent, akkor ez vala- io mely egyenes vagy elágazóláncú alkil-csoport lehet. Ezek az alkil-csoportok előnyösen 1—3 szénatomot tartalmaznak és példaképpen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, terc.butil- és in-pentil-csoportok lehetnek. 15 Amennyiben R hidroxil-csoporttal helyettesített alkil-csoportot jelent, úgy ez előnyösen 2— ?> szénatomot tartalmaz. A találmány oltalmi köre kiterjed az I képletű 5-nitroíuril-pirazölok szerves vagy szer- 20 vétlen savakkal alkotott addíciós sóira is. Ilyen savakként a következő savak jönnek tekintetbe: sósav, brómíhidrogén, kénsav, foszforsav, metánszulfomsav, etándiszulfoinsav, ecetsav, triklórecetsav, oxálsav, borostyánkősav, maiéin- 25 sav, fumársav, almasav, borkősav, citromsav és mandulasav. Jóllehet a találmány szerint előállított vegyületeket az I képlet írja le, ezek a vegyületek az IA képletű tautomer alakban is ábrázolhatók, SQ mimellett bármely találmány szerinti vegyület a két tautomer alak egyikeként vagy ezek keverékeként előfordulhat. Ebben a leírásban azonban az áttekinthetőség Végett a találmány szerinti vegyületeket az I képlettel írjuk le és ezért mint nitrafuril^pirazol-*zármazékokat ábrázoljuk és tárgyaljuk. Az I általános képletű 5-nitrofuril-pirazol vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely II általános képletű 5-nitrofuril-pirazol-származékot — ebben a képletben R a fent megadott jelentésű — hidrolizálunk. Az eljárást a hidrolízisnél szokásos körülmények között, előnyösen a ndtrilek savas hidrolízisére használatos feltételek mellett hajtjuk végre, mégpedig 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten vizes kénsavval történő kezeléssel. A hidrolízist előnyösen megnövelt hőmérsékleten végezzük, amikor a 90—100 °C közötti hőmérséklettartomány különösen megfelelő. Előnyösen a II képletű vegyületet tömény kénsav és etanol elegyével melegítjük, imimellett 1—2 órás reakcióidő a célszerű. Ezt követően a kapott reakcióterméket felesleges mennyiségű vízre öntjük azért, hogy a kívánt I képletű nitrofuril-pirazolt csapadékként kapjuk. A II általános képletű nitrofuril-pirazolokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő nitrofuril-nitrilimint, amelynek egy mezomer alakja a III 160511