160505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos enamin-származékok előállítására

160505 19 20 azinü)-dibenz[b,f]oxepm; 8-klór-lÜ-4(4-metil-l-piper;azÍ!nil)-dibenz[ib,fJoxepin; 8-imetiltio-l0-^(4-~metü-l-piperazinil)-dibenz['b.íf]oxep:in; 8-metoxi-10H(4-metiM^piperazinil)^dibenz[!b,f Joxepin; 8-tmetoxi-10-i(4-propil-l~piperazini!l)-idibenz[:b,f]- 5 oxepin; 8-etil-10-(4-metil-l--piperaziml)-dibenz[b,f ] oxepin; S^metánszulf onil-!lO-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz [b,f Joxepin; 8-klór-Hi0j(4-all:il-l-,piperazinil)^dibenz[b,f Joxepin; 8-metoxi-li0H(4--allil-l-ipiperiazmilj-dibeinzlib^floxepin; 8-etil-10- 10 -(4-allil-l-^piperazin.il)Hdibenz[b,if]ioxepin; 8-klór-Ii0-i(4-propargil-jl-pipei'iazinil)-d:i!beinz['b, f ] ox ep i n: 8-b,róm-10M(4~met;il-l-pAperazinil)-diibenz [b ,f ] -oxepin; i8-nit:ro-li0-(4^metil-l-ipiperazi,nil)-^dibefnz{b,f]oxepin; 8-iklórJlO-[4H(3',4'-dimetoxifenetil)-'l- 15 -pi:perazinil]^dibenz[b,f]ioxepin; 8-klór-li0-[4-(3'.-4'-dikl.örbenzil)-ll-.piperazi:nil]-dibe,nz[ib,f]oxepin; 8^kló;r-jliO-[4H(i3',4'-diklórifen©til-l^piperazin!Íl]-dibenz[b,f Joxepin; 8-klórwl0-(4-acetil-l-piperazinil)-difomzf>b,f Joxepin; 8-jmietoxi-10-(3,4,5-trime- 20 til-íl-piperazinil)-dibenz;[b,f|oxepm; 8-metoxi^lO-(2,4,i5-trimietil-l-pipe!razinil)-jdibenz[b,f]oxep:in (op.: !l00—1012 °C); 5-metil-10-<4-metil-l-'p>iperazinil)-i5iH^dibenz[b,f Jazepin; ö-metil-S-klór-l 0--(4-mietil-l-piperazinil)-dibenz[ibif]azepin; 5-me- 2

5 til^8-klór-li0^(4-metilHl-piperazinil)-diibenzfía,d]_ cikloheptén; 10-(4-metil-1 ^piperazinil)-11 -metil-d:ibenz©[b,fj tiepin; 10-(4-(metiH^piperaziml)-l 1--benzildibenzo [b,if] tiepin; 8-klór-10H(4-metil-l-piperazinil)-11-metil-difoenzf'bjf Joxepin; il'0-{4- „Q -metil-l-pdperazirril)-dibenzoi['b4]tiepin (maleát op.: 221 °C), (bomlás); 8-metil-10-(4-metil-l-piperazinil)-dibenzo [b,f]tiepin (maleát op.: 227 °C), (bomlás); 8rklór-lfl-(4-ipropil-l-p,iperazinil)-dibenz[ib,f]oxepin (maleát op.: 176,5—178 °C), gg (bomlás); etil-^-fdibenzopbjfltiepin-l'O-ilJ-l-piperazinaoetat (maleát op.: 164 °C); etil-4-(8-klórbenzo [b,if J tiepin-10-il)--piperaizinaeetát, LR. 1740 cm-1 (—GOO—); etil-4^(8-klordibenzo[b,f]tiepin_ -lO-ity-l^piperazinpropionát (maleát op.: 1)83— ,0 184 °C); e:til-4^(dibenzö[b,if]oxepin-10-il)-l-piperazinaeetát, LR. 1745 cm"1 (—COO—); etil-4-(8--klórdiibenz [b,f Joxepin-4 0-il)^l-piperazinizopropionát (op.: 164—165 °C); etil-4H(8-nit!rodibe!nz[b.fJoxepin-llO-ilJ-l-diazepinacetát (op.: 146,5— 148 °C); 8-klór-li0-(2,4,5-trimetilpiperazinil)-dibenz[b,f]oxepin, (op.: 10)0—1Ö2 °C); 10-[4-(2-4udir'0xietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f Joxepin, (maleát op.: 168—170 °C); 8^klór-10-(4-etil-l-piperazinil)-idibíenz[b,íf Joxepin, (maleát op.: 186— _ 188 °G), (bomlás); 1044-(2-hidroxie:til)-l-piperaziniljjdilbenz[b,ifJoxepin (maleát op.: 167—168 °C); 7-trifl!UO:rmetiklO-<(4-meitil-l-piperazi:nil)-dibenz[b,f Joxepin (maleát op.: 233—234 °C), (bomlás); 8-iklór-liO-[4-f(l-metil-2-h;id:roxietil)-l-piperazinil]-l^dibenzo[b,f]tiepin (op.: 164—165,5 °C): etil-4-(8^metoxidÍ!benzo[b,fJtiepin-!lO-il)-l-piperazinaoetát '(maleát op.: 169 °C), (bomlás); etil-4H(8-metDxidibtenzoi[b,f]tiepin-"10-il)-l-piperazinpropionát (maleát op.: 159—159,5 °C), (bom/ las); etil-4-(8-metoxidibe;nz[h,f Joxepin-10-il)-l-piperazinpropionát (maleát op.: 170—171 °C), (bomlás); etil-4^(8-metoxidibenz[:b,f]oxepin-10--.ilj-l^piperazinacetat (maleát op.: 163—164 °C); 8-metoxi^lO-[4-(3-foMroxipropil)-l^piperazinil]- 65 50 55 60 -dibenz[b,fjtiepin (maleát op.: 189 °C), (bomlás); 8-metoxi-10'-[4-(3jhidroxip'ropil)-l-piperaziml]-d:ibenz[b,f Joxepin (op.: 153—lßß,5 °C); 8-metoxi-10-[4-(2-(hidroxietil)-l-piperazinilJ~dibie1nzo_ [b,fjtiepin (op.: 124—125 °C), (maleát op.: 194,5—.195,5 °C); 8^metiltÍQ-10-(4-metil-l-piperazimil)«dibenzo[b,f]tiepin (maleát op.: 193'—194 °C), (bomlás); 8^klór-10-[4H(3Hhidroxipropil)-l-pÍperazmil]^dibenzo[b,f]tiepi'n (op.: 131—136 °C); (maleát op.: 182 °'C), (bomlás); 10-[4-(3--ihidroxipropil)-l-piperazinilj-dibenz[b,f Joxepin (maleát op.: 153—154 °C); 8-metiltio-10-[4-(2--hidroxietil)-l-ipiperazi:nil]-dibenz[b,f Joxepin (op.: 96 °C); 8-,aim:ino-il0-'[4-(i2-4hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,if]oxeipin, LR. 3320 an-1 (—OH), 1600 cm-1 (C=C) stlb. 4. példa: A. 3,0 g 10-i(l-piperaziml)^diibenzo[)b,f] tiepin és 3,0 g l,2h-epoxip:ropán 30 ml metanollal készített oldatát 20 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk és szűrjük. A szűrlethez telített éteres maleinsavoldatot adunk. A csapadékot összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. 1,8 g 10-[4-i(2^hidroxip'ro.pil)-l -piper azinil] -dibenzo[b,f]tiepin-maleátot kapunk, op.: 136 °C (bomlás). B. 2,0 g 10-)(lipiperazi!nil)-dib'enzo[b,f]tiepin 30 :ml vízmentes etanoUal készített oldatához —20 °C-ra hűtött, fölös mennyiségű epoxietánt adunk. Az oldatot 45 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd betöményítjük. A maradékot alumíniumoxidon kramatografáljuk és kloroformmal eluálj uk. 10- [4^(24iidírox:ietil)-l -piperazinilJ-'dibenzo[b;f]tiepint kapunk, amelynek maleátja 160—161 °C-on .bomlás közben olvad. C. 0,2 g 8-met'Oxi-10-(l-pipe;razinil)-dibenzo[b,fJoxepin vízmentes etanoUal készített oldatához fölös mennyiségű 1,2-epoxipropánt adunk, az oldatot 30 percen át forraljuk, majd a B. pontban leírtak szerint feldolgozzuk. 8-metoxi--10-[4H(2-ihidroxipiropil)-l-piper;azmilJ-dibenzo[bífjoxepint kapunk, op.: 136—)13l8 °C. A fenti módszerekkel lényegében azonos módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 8-klór-)l[044M(24iidroxietil)-l-piperazinilJ-dibenzo[b,f]tiepin (op.: 138—139 °C, maleát op.: 196— 198 °C, bomlás); 8-trLfluormetil-,10-i[4-(2^hidroxietil)-lnpiperazinilj-'dibenzo[b',f]tiepin;

S^dimetilszulfamoil-10-['4-(2-l

hid;roxietil)-l-piperaziml]-dibenzo[b,f] tiepin; 10-[4H(2^hidroxietil)-'l-piperazinil]-dibenz[ib,f]oxepin (maleát op.: iT>8—170 °C); 8-klór^l 0-[4H(.2nhMroxietU)-l-piperazinil] --dibenz[b,fJoxepin (op.: 117—119 °C, maleát op.: 168—169 °C); (bomlás); '8^trifluormetil-10-[4-(2--hidroxietil)-l-j

piperaziml]-'dibenz'[b,f]ox'epi'n; 8--dimíetilszulfa'moil-'li0-['4-(2-hidroxietil)-l-piper_ aziinil]-diibenz[b,f]oxepin (op.: 1-66—166 °C); 8--nitro-10-['4-í(2Hhidroxietil)Jl-pipeirazinil]-dil

benz[b,f]oxepin; ((maleát op.: 164—108 °C); 8-metán-szulfaniH0-['4-(2-hid'röxieitil)^l^piperazinil]-di_ 30