160446. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexa-(1,2)-dion- hemihidrát előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTAESASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. II. 20. (BA—2364) Német Szövetségi Köztársasóg-^beli elsőbbsége 1969. II. 21. (\P 19 08 679.4) Közzététel napja: 1971. XI. 25. Megjelent: 1973. VII. 31. 160446 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/30 ^nüiKíir/iíi^, ilnttór \ -. >ili|4»l\-^' •».•jr-^xsai''^ ' Feltalálók: Dr. Sutter Wilhelm vegyész, Leverkusen, Dr. Wedemeyer Karl-Friedrich vegyész, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Payer AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás ciklohexa-(l,2)-dion-hemihidrát előállítására A találmány tárgya tí'klolhiexaril,2Hdion-lhe!m.i-hidráit előállítása. Ismeretes, hagy a eiikloihexanoJnak 90 °C körüli hőmérsékleten híg salétnomsavval való oxidálása aidiipinsatvhoz vezet. Ezt a íreakciót régóta használják az adäipiasav 5 gyártására. Ismeretes az ás, hogy nagyobb tsalétromsav konosntmációnál és 20 °C alatta hőmérsékleten a reakció lefolyása más lesz. Egy vegyület keletkezik közepes kitermeléssel,- melyet a legtöbb szerző iciödiohexa-l^däicm tetmciklikus y) hemihiidriátjának int le i[J. Am Chiem. Soc. 78 (1956) 1403-, Antennás M. és Veraele M. Bull. Soc. Chitm. Belg. 73 (1964) 73—30. Az utóbbi cikk szerzői (részletesen közlik az általuk „Brädion"-nak nevezett cidtoheMadion^hemihMrát 15 előállítási módját is. Megállapítják, hogy az álttaluik előállított anyag azonos a J. Am. Cham. Soc. cikkében leírt .anyaggal és az lénytegében ciklohexia-1,2--diöxi'-l,2-jepotxM. 20 Ha az általuk megadott előállítási módot követjük, tekintettel ama, hogy a mlagasabb kitermelés miatt 57%-os salétromsavval dolgoznak, igen nagy óvatossággal kell dolgozni. Még 25 ha ia közleményben megadott 'kis (mennyiségekkel is dolgoznak, ha a hűtési (kapacitás nem elegendő, a reakció a niagy hőifejllőldés imiatt nem tartható j'ól kézben és (robbanásszerű reakciósebességig felgyorsulhat. Az előírás szeriint dol- 35 gozva normális reakdtómeiriielt esetén egy keverék keletkezik, melyben a hemiihidlrát mellett jelentős mennyiségű wHnáitaxH^-^jdiminohexanikarbonsav is van HOOC—-i(CH2)4—<C=NOH) • •NO2 {Nitoalsav). Az utóbbi vegyülejt hajlamos az erősen exoterm robbanásszerű boraiMsira, és ezért nagymjennyiségű idietiléterrel való mosással el kell távolítani. Az ismertetett eljárás nem alkalmas gazdaságos és biztonságos gyantáshoz, amely a közlemény alábbi megalapításából is kitűnáik; Ilyen körülmények között dolgozva |a reakció hajlamos arra, hogy kikerüljön ellenőrzésünk alól és lexoterm volta miatt robbanásszerűen felgyorsuljon, ezért az összes szükséges elővigyázati intéztkeidéseikiet meg Ikell tenni. Az így elérhető kitermelés legfeljebb 45%-os és ez a reakció körülményeinek tulajidoiniítható, melyeiknél a reakció könnyen ellenőrizhetetlenné és robbanésszerűvé válik, így nam alkalmas nagyobb mennyiségben való gyártásra. Az emffltetttt eljárással kapott termék ketontartalmiát a szokásos módon hjidroxiílanránMórhidrátos, nátronlúgos 18O °C-on történő ti'trálással meghatározva csak 30—i9ö%-ig bizonyul hemühidratniak, teháit a megadott •katanmelési adatok i(40—45%1-i

a az elpnéletánek) a valóságban alacsonyabbak. 160446