160409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-glicerilészterek és származékaik előállítására
15 160408 16 anilmo)-.nikotinsav, 2-(3-trifluonmetálanilino)-nikotinsav, 2^(3-nietil-5-trifluormetilanilino)-nikotinsav, 2-(3,5-ditnetilanilino)-nákotinsav, 2^(3-4dár-5-nitroanilino)_nikofcinsav, 2-,(3,5-diklóraniltoo)-mkotinsav, 2-(3,5-dibrómanilino)-nikotinsav, 2-<3,5-d;i-trifluormetilanilino)-mkotinsav, 2--(2,6-dim«etilanilino)-nikotinsav, 2-(2-metil-3-nitroanilino)-nikotinsav, 2-(;2-klár-3-<metilaralino)-nikotinsav, 2-(2-klór-6-nitroanilino)-nikotinsav, 2-(2-metil-6-mtroanilino)-nikotiinsav, 2-{2-etü-6--nitroanilino)-nikotinsav és 2-(2,6-diklóranilino)-nikotinsav. B. Reakcióképes észter-közbülső termékek előállítása Cianometil-!2-(:2-metil-3-klóranilino)-mkotinát 30 g 2-<l2-metü-3-kláranilino)-nikotktsav, 12,8 g klóracetonitril és 16,8 g trietilarnin keverékét visszafolyató hűtő alatt keverés köziben 4 óra hosszat melegítjük. A reakciákeveréket vízbe csurgatjuk, és a terméket szűrőn elválasztva cianometü-2H(2-metil-3-klóranilino)-nikotinátiOt kapunk 137—I13I80 olvadásponttal. Hasonlóképpen a B lépés 2-(2rtmetil-3-lklóramlino)inikotdnsav kiindulási anyagát egyenértékű mennyiségű, e példa A lépésében kapott 2~anilinonifeotinsav-származékokkal helyettesítve, és a példa B lépésében leírt eljárást követve a következő vegyületeket állítjuk elő: cianometil-2--(2-imetil^3^trffluormetilanilliino)-.nifcotinát, cianometil-2^(2-metil-3-forómanüino)-nikotinát; cianometil-0-l(|2Mklór^3-nitrioanilino)-j nikotinát, cianometil-12-^2,i3-diklórani!lino)-.nLkotinát, cianometil-2-(2,3-dibrómanilino)-nikotinát, cianoimetil-2--(2,3-di-trifluormetilanilino)^nikiotinát, cianometil-2-;(2,3-dimetilanilino)nikotinát, cianonietil-2--(3-!metil-5-klóranilino)-nikotinát, cianometil-2--(3-metil-5-nitroanilino)-nikotinát, cianometil-2--(3-metil-5^brómanilino)-nikotinát, cianoimetil-2--(3-trifluormetilanilino)-nikotinát, cianometil-2--(3-metil-5-trifluormetilanilino)-nilkotinát, cianometil-2-(3,5-dimetilanilino)-nikotinát, cianometil-2-(3-klór-5-nitroanilino)-nikotinát, cianometil-2-(3,5-diklóranilino)-nikotinát, cianometU^^S^-dibrömanillnoJ-nifcotinát, tíancwitötil-2n(i3,i5-di-tfiiluormetilanilino)^mkotinát, cianomietil-2-4(!2,6-dimetilanilino)-íni!kotinát, cianometil-2-ip^metil-3jnitroanilino)-nikotinát, cianometil-2-J(]2-klór^3--metilanilino)-<nikotinát, eianometil-2-(2-klór-6-nitroanilino)-nikotinát, cianometil-2--(i2-metil-i6-nitirQanilÍ!no)-'nikotinát, cianometil-2^(i2-etil^6-nitroamHno)-nikotinát, illetve cianometil-2-i(;2,6-diklóranilino)-nikotinát. Ha pedig a klóracetonitriil kiindulási anyagot egyenértékű mennyiségű klóracetonnal, klóracetamiddal, fenaeilkloriddal vagy etilklóracetáttal helyettesítjük, és egyebekiben a példa B lépése szerint járunk el, a példa A lépésiének végén felsorolt első négy anilinonikotinsavlból a következő vegyületeket kapjuk: acetonil-2--(2^metil-^iklóramlino)-nikotinát, karbamoilme-til-J2-i(2-metil-3^trifluormietilanilmo)-nikotinát, és fenacil^-(2-metl-3-brómaniliino)-nikotinát. C. Ciklusos acetál-közbülső termékek előállí$ tása /?,y^IzoprDpilidéndioxipropil-<2-((í 2-metil-3-!klóranilino)-.nikotinát >0 6 g cianometil-2H(!2-metil-(3-klóranilino)-ni;kot.inátot, 18 ig 2,2-dimetil-4-liidriOximetil-il,3-dioxo~ lant és 3*00 mg vízmentes káliumkarbonátot keverés közben vízfürdőn másfél óra hosszat melegítünk. A kapott reakciökeverékét vízzel ke-15 zeljük, lehűtjük, és szűrön elválasztva ^,7-izopropilidéndioxipropil-2H(l2-jmetil-3-klóranilino)nikotinátot kapunk 98—100° olvadásponttal. Hasonló módon, de a eianometil-i2-t(2-metil-3--klóranülino)-nikotrftátot a példa B lépésében 20 felsorolt eianometüamlmo^nikotmátot egyenértékű mennyiségeivel helyettesítve, és a példa C lépésében leírt eljárás szerint eljárva a következő vegyületeket állítjuk elő: jö,7-izopropilidéndioxiipropil-i2-((12-metil-í3-trifluormetilanilino)-25 -nikotinát, '^,y-izopripilidénidiioxipropil-2-.(2-,metil-3-ibrómanilino)-nílkotinát, ^,y-izopropilidéndioxipropil^-f^-nietoxi-S-JdóranilinoJ-nikotinát, /ő,7-izopropüidéndioxipropil-2-)(2-klór-3-nitroanilino)-mkotinát, /?,7-izopropilidéndioxipropil-2-á0 -(2,3-diklóranilino)-nikotimát, ^.y-izopropilidéndi'Oxipropil-.2-t(2,3-dibrómanilino)-inikotinát, ß,y-iZlOprapilidéndioxipropilH2^(2,!3-di-trifluor•metilanilino)-nikotinát, ß.y-izopropilidendioxipropil-2-(i2,3-dimetilanilmo)-nikotinát, /?,y-izopropili-35 déndioxipropil^-iíS^metil-S-JalóranilinoJ-nikotinát, ^.y-.izopropilidéndioxipropil^-ifS-metil-S-nitroanili.no)-nikotinát, ^,y-izopropilidéndioxipropil-2-f(3-metil-!5jbrómanilin'0)-nik'otinát, ^,y-izopropilidéndioxipropil-2-(3-trifluormetilamlino)-^nikotinát, !/ S,y-izopropilidéndioxipropil-2-(3-metil-i5-trifluorrnietilanilino)-nikotinát, '/?,y-izopropilidéndioxipropil-2ri(3,:5-jdimetilanilino)-.nikotinát, |/?i,7-izopropilLdéndioxipropil-^2-i(3-ikl>ár-(5-nitroanilino)^nikotinát, ^,y-izopropilidéndioxipropil-2-(3,5-diklóranilino)-hikotinát, ^,y-izopropilidéndioxipropil-l2-i(ß,5-dilbr ómahilino)-nikotinát, ß,y-iziopropilidéndioxipropil-l2-l(3,5-^di-trifÍUQrmetilanilino)jnikotinát, ^,y-izopropillidéndioxipropil-2i(i2,6-dimetilainilino)-nikötinát, /?,y-izopropilidéndioxipropil-2-(2-metilH3-niitroani i lino)^nikotinát, ,ö:,y-izapropilidéndioxipropil-2-i(i2-.klór-3-metUainilinoJ-nikotinát, /J,7-izopropilidéndioxipropil-2-(2-klór-6-nitroanilino)-nikotinát, ^^-izopropüidénd:ioxiproipil-2^(2^metil-i6-Jmtroanilino)-nikotinát, /?,y-izopropilidéndíoxipropil-2-(2-etil-6--nitroanilino)-nikotinát, /?,y-izopropilidéndioxipropü-2-i(B,,6-diklóranilino)-nikotinát, yS,y-izopropiUdéndioxipriopil-l2-(!2,í6-diklór;aniílino)-inikotinát. D. Glicerilészter^végtermékek előállítása a-Gliceril-2-(2-metil-3~klóranilino)-nikotinát 6»1 S /#,y-izopropiMdéndioxipropil-2-(2-;metil-3-65 -klóranilino)-nikotinatnak 60 ml 0,6 n sósavval 40 45 50 55 8
