160399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált karbamidok és származékaik előállítására
7 300 ml vizet, és 30°-on hozzáadjuk 10,6 g (0,12 mól) 92%-os kánumoianátnak 30 ml vízzel készült oldatát. Az oldatot szobahőmérsékleten; éjjelen át állni hagyjuk, káliumikarbonáttal meglúgosítjuk, a felszabadult olajat 3 ízben 200 ml éterrel extrahaljuk, a kivonatat magnéziumszulfáton megszárítjuk, és aktívszénnel kezeljük. A kivonatból kristályos termék válik ki, majd az étert dékantáljuk, és a terméket 500 ml kloroformban oldjuk. Az egyesített éteres és kloroformos oldatokat bepárolva 28 g (az elméletinek 93°/(Ha) cím szerinti terméket kapunk 113—116° olvadásponttal (105°-on zsugorodik). 100 ml aaetöniitrilből átkristályosítva 2® g (az elméletinek 67%-a) színtelen cím szerinti anyagot kapunk. Olvadáspontja 115—117°. összetétel: Ci2H19 N 3 OS számított: N= 16,58%; S= 12,65%; talált: N = 16,64%; S = 12,81%. 13. példa: oH[(3-Dimetill am'inopropil)-.tio]-fen:il-karbamid-ciklohexánszulfámsav 8,0 g o^[(3-dimetilaminopropil)-4tio]-fenilkarbamidnak 40 ml etanollal készült oldatához hozzáadjuk 5,7 g ciklohexánszulfámsavnak 40 ml etanollal készült oldatát. Ehhez az oldathoz 250 ml étert adva 13,7 g színtelen termék válik ki. Olvadáspontja 99—102°. Ezt 120 ml acetonitrilből átkristályosítva 14,7 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 101—103°. 14. példa: Wo-[(3-Dimetilaminopropil)-tio]-fenil/3,3--dimetilkarbamid^hidrokliorid 25 g 2-(3-dimetilaminopropil)-tioanilinnak 200 ml kloroformmal készült oldatát keverés közrben 10°-on hozzácsepegtetjük 25 ml foszgénnek 200 ml toluollal készült oldatához. A keverést folytatva a reakciókeveréket lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Éjjelen át állni hagyjuk, majd nitrogént buborékoltatunk át és a fölös foszgémt tömény ammóniaoldatban felfogjuk. Ezután 5—10°-on kb. 80 g dimetilamint juttatunk a reakciókeverékbe, és éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután, 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, forgó bepárlóban fele térfogatára bepároljuk, hozzáadunk 300 ml étert, és 15 ml tömény sósavat tartalmazó 200 ml «hideg vízzel rázzuk. A fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist 50 ml vízzel extrahaljuk, az egyesített vizes fázisokat éterrel mossuk, lehűtjük, és hozzáadunk fölös mennyiségű káliumkarbonátot. A felszabadult bázist nátriumklorid hozzáadásával kisózzuk, 4 ízben 300—300 ml éterrel extraháljuk, magné^ ziumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 30 g olajos bázist kapunk. 8 Ebből a bázisból 26 g-ot 90 ml vízmentes alkoholban oldunk, az oldatot lehűtjük, hozzáadunk 13 ml 8 n alkoholos hidrogénkloridot, és 200 ml éterrel nagytérfogatú csapadék alakjá-5 ban kiválasztjuk a hidrdkloridot. Ezt éjjelen át való hűtés után nitrogén alatt elválasztjuk, éterrel mossulk, és vákuumban megszárítva 26,6 g terméket kapunk. Olvadáspontja 128—130°. 580 ml butanonból átkristályásítva 22,1 g szín-10 telén cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 128—130°. 15. példa: 1 H[o-(3-Dimetilamänopropoxi)-fenil] -3-metil-karbamid-hidroklorid j 12,8 g 2-(3-dimetilaminopropoxi)-anilint és 5,0 g metilizocianátot benzolban a 8. példában le^ írt módon reagáltatva 15,5 g bázist kapunk. Ezt 350 ml izopropiléterből kikristályosítva 11,6 g színtelen bázist kapunk. Olvadáspontja 87—89°. . Ebből a termékből 11,5 g-ot 750 ml éterben ol, dunk, és hozzáadunk éteres hidrogénklorid-oldatot. 12,4 g nyers terméket kapunk 158—160° olvadásponttal. 60 ml acetonitrilből átkristályosítva 10,1 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 159—161°. 16. példa: l-i[2-(3-Dimeitilai minopropoxi)-5'-m0toxi-f enil] --3-metil-karbamid-hidroklorid 15,0 g 2-(3-dimetilaminopropoxi)~5-metoxi-anilint és 5,0 g metilizocianátot benzolban a 8. 40 példában leírt módon reagáltatva 18,4 g bázist kapunk. Olvadáspontja 99—103°. 50 ml acetonitrilből ábkristályosítva 14,4 g terméket kapunk. Olvadáspontja 107—109°. Ennek a terméknek 50 ml kloroformmal készült oldatához .. 8 ml 8 n alkoholos hidrogénklorid-oldatot adunk, majd étert adunk hozzá zavarosodásig. Éjjelen át állni hagyjuk, a csaknem színtelen kivált anyagot szűrőn elválasztjuk, és megszárrítva 15,8 g terméket kapunk. Olvadáspontja 175—177°. 175 g acetonitrilből átkristályosítva 12,7 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 176—178°. 17. példa: [o-(3-Dimetiilaminopropoxi)-fenil]-karbamid 17,0 g 2-(3-dimetiläminopropoxi)-anilmt és 8,8 g káliumcianátot a 12. példában leírt módon reagáltatva 18,3 g bázist kapunk. Olvadáspontja 128—131°. Ezt 100 ml acetonitrilből átkristályosítva 14,5 g cím szerinti terméket kapunk. 65 Olvadáspontja 135—137°. i
