160340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú piridin-származékok előállítására
9 160340 10 Ennél az eljárási változatnál előnyösen oly (II) általános képletű vegyületeket választunk kiindulóanyagként, amelyben R5, illetve R 6 szubsztituens aciloxi-, főként rövidszénláncú aciloxi-, mint acetoxi-, propoxi-, butoxi-csoport, emellett az acetoxi-csoport a legelőnyösebb, vagy az R5 és R 6 szubsztituens közösen valamely alábbi képletű R« \ C O— /\ R14 O— csoport, ahol R13 és R 14 szubsztituensek jelentése hidrogén vagy rövidszénláncú alkil-csoport, vagy a kapcsolódó szénatommal együtt előnyösen legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó cikloalkilidén- vagy aralkidén-csoportot, mint metilén-, «tilidén-, izopropilidén-, ciklohexilidén- vagy benzilidén-csoportot képeznek. Az R5 és R 6 szubsztituensek alkoxi-, főként rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi-, etoxi- vagy propoxi-csoportot jelenthetnek. A hidroxil-csoportok felszabadítása céljából előnyösen elszappanosító hatású savas vagy lúgos reagenseket alkalmazunk. Az R5 és R 6 szubsztituensekből a hidroxilcsoportot előnyösen savas reagensekkel szabadítjuk fel. így pl. savas reagenseket használunk, ha az R5 és R 6 szubsztituensekről egy alkilidéngyököt kívánunk lehasítani. Az R5 vagy R 6 szubsztituensek savas hidrolízisénél pl. ásványi savak, főként sósav, hidrogénbromid vagy kénsav felhasználásával a hidroxil-csoport felszabadítható. A savas hasításhoz továbbá pl. hidrogénbromid (jégecet, adott esetben emelt hőmérsékelten piridin^hidroklorid vagy Lewis-savak főként bórtrifluorid, vagy alumínium-klorid alkalmas oldószerekben, mint éterben vagy tetrahidrofuránban. Az acilcsoportok lehasítása pl. akként kivitelezhető, hogy a kiindulóanyagot kb 1/2 óra hosszat sósavval forraljuk. A R5 és R 6 szubsztituensként együttesen alábbi általános képletű \ C O— /\ R" O— csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületekből ez a csoport erősen hígított savval, pL 0,01 n kénsavval szabadítható fel. Ha kiindulóanyagként oly (II) általános képletű vegyületet választunk, amelyben Rs és/ vagy R6 szubsztituensek acilezett hidroxilcso-O O portok (pl. R5 = O :/R6=_0—CCH3 , —O—CC 2 H 5 , —O—CC3H7, vagy benzoiloxi-esoport), akkor a védőcsoportok lúgos hidrolízissel, pl. alkálihidroxiddal vagy alkálikarbonáttal, mint nátriumkarbonáttal vagy káliumkarbonáttal is lehasíthatok. 10 A fenti kiviteli változatnál adott esetben az R2 szubsztituens oldalláncában levő funkciósán átalakított hidroxil- és/vagy amino- és/vagy karboxilcsoportokat is felszabadíthatjuk. A fenti kiviteli változatnál a következőkben felsorolt (II) általános képletű vegyületek kündulóanyagként való felhasználása előnyös. Rl = _s_ és R2 = _CH3 , 15 R5 és R 6 közösen CH 3 -20 25 CH3 O— csoport, ül. R2 = —COCH3, R5 és R 6 közösen (CH 3 ) 2 —C—O— csoport, ül. I R2 = __CO(CH2 ) 10 -CH 3) R5 és R 6 közösen (CH 3 ) 2 —C—O— csoport, I 30 ÜL R2: -CH2 —CH 2 —NH 2 , C6 H 5 R5 és R 6 közösen CH—O— csoport, ill. 35 40 45 50 55 60 65 O— R= 2 _€H 2 COOC 2 H 5 , o R5 és R 6 mindenkor —O—CCH3 csoport, ill. R2 = (CH 2 )2—NHCOC^Hg, O -O—CC2H5 csoport, Rs és R 6 közösen (3) R5 és R 6 mindenkor ül. COOH / R2 = CH 2 —CH \ NH2 képletű gyök. Ezek a kiindulóanyagok úgy állíthatók elő, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet alkilezünk, illetve acilezünk, amely képletben R2 szubsztituens helyett mindenkor hidrogén vagy nátrium-ion van. A acilezést valamely halogén-R2 általános képletű vegyülettel, illetve acilhalogeniddel végezzük, majd adott esetben az R1 szubsztituensként —S— csoportot tartalmazó O vegyületet önmagában ismert módon —S— csoportot tartalmazó végtermékké oxidálunk. 5
