160326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzotiofén karbonsavészterek előállítására
160326 11 12 ,.., 3. példa: a) 34 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbon-savetilészterhidroklorid az la) példához hasonlóan 21 g vízmentes nátriumacetáttal 16,8 g 2,3--dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavetilésztert szolgáltat, amely 40—41°-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 73%-^, mégpedig a d) pont szerinti kiinduló anyagra számítva. A kiinduló anyagként felhasznált 2,3-dihidro-5-(2-dimetil-aminiOi metil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavetilészter-hidrokloridot a következőképpen állítjuk elő: b) A 2b) példához hasonlóan kapjuk 17,8 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavból és 62,5 g oxalilkloridból a 2,3 dihidro-6-metil-benzofurán-2-jkarbonilkloridot, amelyet 9,2 g etanollal és 13,0 g N,N-diizopropil-etilaminnal a 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavetilészterré alakítunk. Op: 57—58° (hexánból); Kitermelés 15,9 g, az elméleti hozam 77%^a. c) 20,6 g b) pont szerint kapott karbonsavetilészter az ld) példához hasonlóan 50,0 g alumíniumkloriddal és 16,0 g butirilkloriddal 50 ml nitrobenzolban a 2,3-dihidro-5-butiril-6-metilbenzofurán-2-^karbonsavetilésztert szolgáltatja. Op: 44° (metanol-víz elegyből). Kitermelés 24 g, az elméleti hozam 87%-a. d) Az le) példához hasonlóan 22,1 g c) pont szerint kapott észtert 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal 34 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dime!tilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbon?avetilészterhidrokloriddá alakítunk. 4. példa: a) 43 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbo>n-savdecilészterhidrokloridból az la) példához hasonlóan kapunk 21,0 g vízmentes nátriumacetáttal 26 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavdecilésztert. Fp: 227°/ 0,05 Hgmm. Kitermelés a d) pont szerinti kiinduló anyagra számítva 65%-a az elméletinek. A kiinduló anyagként felhasznált 2,3-dihidro-5-(2-dimetil-aminometil-butirü)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavdeciléS'Zter-hidrokloiridot a következőiképpen állítjuk elő: b) A 2b) példához hasonló módon kapjuk 17,8N g 2,3-dihLdro-6-metil-benzofurán-2-ka:rbon,savból és 62.5 g oxalilkloridból a nyers 2,3-dihidro-S-metil-be'nzofurán-2-karbonilkloridot, amely 31,6 g dekanollal és 13,0 g N,N-diizopropil-etilaminnal a 2,3-dihidro-5-metil-benzofurán-2-karbonsavdecilésztert adja. Op: 42—43° (metanol-víz elegyből). Kitermelés 27 g, az elméleti hozam 85'%-a. c) 31,8 g b) pont szerint előállított decilésztert az ld) példához hasonlóan 16,0 g butirilkloriddal a 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2--karbonsavdecilészterré alakítjuk át. Op: 44— 45° (metanolból). Kitermelés 31,5 g, az elméleti hozam 81%-ia. d) Az le) példához hasonlóan 31,2 g c) pont szerint kapott észtert 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal 43 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-8-metil-benzofurán-2-karbonsa,vdecilészter-jhidrokloriddá alakítunk. 5. példa: a) Az la) példához hasonlóan ad 39 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilamino'mel tü-butiril)~5-metil-benzofurán-2-karbonsavciklohexilésztei-liidroklorid 21,0 g vízmentes nátriumacetáttal 18,5 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--metil-benzofurán-2-karbonsavciklohexilésztert. Fp: 187—190,5°/0,05 Hgmm. Kitermelés a d) kiindulóanyagra számítva, az elméleti hozam 68%-a. A kiinduló anyagként alkalmazott 2,3-dihidro-5-(2-dimetil-aminometil-butiril)-6-metil--benzofurán-2-karbonsavciklohexil-észterhidrokloridot a következőképpen állítjuk elő: b) A 2b) példához hasonlóan kapjuk 17,8 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavból és 62,5 g oxalilkloridból a nyers 2,3-ditódro-6-metU-betri2ctfurán-2-karbonilkloridot, amely 20,0 g ciklotaexanollal és 13,0 g N,N-diizopropil-etilaminnal a 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavciklohexilésztert szolgáltatja. Op: 49—50° (metanol-víz elegyből). Kitermelés 23,7 g, az elméleti hozam 91%-a. c) 26,0 g b) pont szerint kapott karbonsavésztert az ld) példához hasonló módon 16,0 g butirilkloriddal átalakítunk. Ily módon 30 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsavciklohexilésztert kapunk. Op: 102—103° (metanolból). Kitermelés az elméleti hozam 90%-a. d) Az le) példához hasonlóan alakítunk át 26,4 g c) pont szerint kapott észtert 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal 39 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminomi etil-butiril)-6-metil-'benzofurán-2-ikarbonsavciklohexilészter-hidrokloriddá. 6. példa: a) Az la) példa szerint ad 34 g nyers 2,3-dihidi ro-5-(2-dimetilaminometil-3-metil-Hbutiril)-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
