160325. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzo-cikloheptenil-piperazinilalkil- imidazolidinon-származékok előállítására
160325 19 maleát olvadáspontja: 172—173° (etanol-dietiléter elegyből). c) 12,9 g (0,05 mól) nyers 8-metoxi-10-klór-10,1 l-dihidro-5H-dibenzo [a,d] eikloheptén- 5 bői és 15,9 g (0,075 mól) l-[2-(l-piperazinil)retil]-3-metü-2-imidazolidinonból az l-[2-[4-(8~ -metoxi-10,1 l-dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-10-il)-l-piperazinil]-etil]-3-metil-2-imidazolidinont. Op: 122—123°. Kitermelés io 8,7 g, az elméleti hozam 48%-a. A bisz-maleát 144—146°-on olvad (etanol-dietiléter elegyből). d) 13,2 g (0,05 mól) 8,10-diklór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepténből és 18,0 g (0,075 15 mól)-l-[3-(l-piperazinil)-propil]-3-etil-2-imi-dazolidinonból a nyers l-[3-[4-(8-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-10-il)-l--piperazinil] -propil] 3-etil-2-imidazolidi-nont. Kitermelés 7,7 g, az elméleti hozam 33%-a. 20 A bisz-maleát 113—115°-on olvad (abszolút etanol-dietiléter elegyből). e) 11,4 g (0,05 mól) 10-klór-10,ll-dihidro-5H- 2 5 -dibenzo[a,d]-ciklohepténből és 18,0 g (0,075 mól)-l-[3-(l-piperazinil)-propil]-3-etü-2-imidazolidinonból a nyers l-[3-[4-(10,ll-dihidro~dibenzo [a,d] cikloheptén-10-il)-l-piperazinil]-propil]-3-etil-2-imidazolidinont. Kitermelés 30 10,4 g, az elméleti hozam 48%-a. A bisz-maleát V2 hidrát 104—108°-ori olvad (acetonból kevés etanol-dietiléterrel). -' f) 12,9 g (0,05 mól) 8-metoxi-10-iklór-10,ll-di- 35 hidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepténből és 17,0 g (0,075 mól) l-[3-(l-piperazinil)-propil)-3-metil-2--imidazolidinonból a nyers l-[3-[4-(8-metoxi-lOjll-dihidro-SH-dibenzotajdlcikloheptén,10-il)-l-piperazinil]-vpropil]-3-metil-2-imi- 40 dazolidinont. Kitermelés 9,65 g, az elméleti hozam 43%-a. A bisz-maleát % hidrát 106—108°on olvad (etanol-dietiléter elegyből). 20 g) 11,4 g (0,05 mól) 10-klór-10,ll-dihidro-5HTdibenzo[a,d]-ciklohepténből és 19,0 g 0,075 mól) l-[2-(l-piperazinil)-etil]-3-butil-2-imidazolidinonból az l-[2-[4-(10,ll-dihidro-5H-dibenzo-[a,d] cikloheptén-10-il)-l-piperazinil]-etil]^3-butil-2-imidazolidino!rit. Op: 86—87° (etilacetát-petroléter elegyből). Kitermelés 8,9 g, az elméleti hozam 40%-a. 15. példa: A 3 a) oéldához hasonlóan kapjuk a következő végterméket: )' • a) 13,2 g (0,05 mól) 8,10-diklór-10,ll-dihirdo-5H-dibenzo[a,d]ciklohepténből és 20,1 g (0,075 60 mól) l-[3-(l-piperazinil)-propil]-3-butil-2-imi-i dazolidinonból a nyers l-[3-[4-(8-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-10-il)-l., -piperazinil] -propil] -34>util-2-imidaeolidi- •... 65 45 50 55 nont. Kitermelés 7,65 g, az elméleti hozam 31%-a. A dihidroklorid 2 / 3 hidrát 195—197°-on olvad (etanol-ecetsavétilészter-dietiléter elegyből). A kiinduló anyagként felhasznált l-[3-(l-piperazinil)-propü] -3-butil-2-imidazolidinont a következőképpen kapjuk: b) 218 g (1,0 mól) 5d) példa szerint kapott 1--(3-klór-propil)-3-butil-2-imidazolidinont 175 g (1,1 mól) 1000 ml dietilketonban oldott 1-piperazinkarbonsav-etilészterrel 304 g (2,0 mól) káliumkarbonát hozzáadása mellett 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása közben forralunk. A reakcióelegyet forrón szűrjük; a maradékot 2-szer 500 ml kloroformmal kifőzzük és leszűrjük. Az egyesített szűrleteket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és az olajos maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A tiszta l-[3-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-propil]-3Jbutil-2-imidazohdinon 180—210°/0,01 Torr nyomáson forr. nDM = 1,4946. Kitermelés 266 g, az elméleti hozam 78%-a. c) 340,4 g (1,0 mól) l-[3-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-propil] -3-butil-2-imidazolidinont 300 g káliumhidroxid 1500 ml abszolút etanollal készített oldatához adunk és 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A kivált csapadékot leszűrjük és forró etanollal mossuk. Az egyesített szűrleteket csökkentett nyomáson nagymértékben betöményítjük és a kapott maradékot 1000 ml benzol és 300 ml víz elegyében felvesszük. A vizes fázist elkülönítjük, káliumkarbonáttal telítjük és benzollal négyszer kirázzuk. Az egyesített benzolos oldatokat káliumkarbonát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk, mimellett a tiszta 1- [3-(l-piperazinil)-propil] -3-butil-2-imidazolidinon 145—150°-on forr 0,01 Torr nyomáson. no24 = 1,5006. Kitermelés 250 g, az elméleti hozam 93%-a. 16. példa: A 3 a) példához hasonlóan kapjuk a következő végterméket: a) 12,9 g (0,05 mól) nyers 8-metoxi-10-klór-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepténből és 18,0 g (0,075 mól) l-[2-(l-piperazinil)-etil]-3-izopropil-2-imidazolidinonból a nyers l-[2-[4-(8--metoxi-10,1 l-dihidro-SH-dibenziO [a,d] ciklo-heptén-10-il)-l-piperazinil]-etil]-3-izopropil-2-imidazolidino'nt. Kitermelés 10,1 g, az elméié^ .ti hozam 44'%-a. A bisz-nmaleát % hidrát 125— 127°-on olvad (abszolút etanol-dietiléter elegyből). A kiinduló anyagként felhasznált l-[2-(l-piperazinil)-etil] -3-izopropil-2-imidazolidinont a 15b) ésc). példa, szerint állítjuk elő. m
