160320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ariloxi- és ariltioecetsavak, valamint rövidszénláncú alkilésztereik és sóik előállítására
160320 9 10 zsémagokat 2 g Lacca, 7,5 g arabmézga, 0,15 g színezék, 2 g nagydiszperzitású sziliciumdioxid, 25 g talkum és 53,35 g cukor felhasználásával készített tömény sziruppal bevonjuk és megszárítjuk. Az így kapott drazsék egyenkinti súlya 280 mg, hatóanyagtartalma 100 mg. c) Végbélkúpok előállítása a következőképpen történhet: 10,0 g 2~(fliuoren-2-il-oxi)Hheptánsav vagy 2--(fluoren-2-il-tio)^heptánsav és 163,5 g adeps solidus keverékéből végbélkúp-masszát készítünk és ebből 100 db, egyenként 100 mg hatóanyagtartalmú végbélkúpot öntünk. Az (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példa: Égy visszaifolyató hűtővel, káliumhidroxidos szárítócsőivel és gázbevezetőcsővel felszerelt gömblombikba beviszünk nitrogén-légkörben 70 ml abszolút etanolban oldott 0,76 g (0,033 mól) nátriumot, majd ehhez az oldathoz 6,0 g (0,033 mól) fluoren-2-olt adunk. Az így kapott nátrium-íluoren-2-olát oldathoz hozzácsepegtetünk 8,2 g (0,0346 mól) 2-bróm-heptánsav-etilésztert és az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet azután vákuumban bepároljuk, a maradékot víz és. éter közötti megosztásnak vetjük alá, az éteres fázist elkülönítjük és 0,5 n nátriumhidroxid-oldattal háromszor kirázzuk. Ezután pH- = = 7 eléréséig vízzel mossuk az éteres oldatot, majd vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 10,4 g sötétsárga színű olajszerű terméket kapunk, amely állás közben kikristályosodik. Az így kapott nyers 2-i(fluorenH2-il-oxi)-heptánsav-etiliésztert, amely még fluoren-2-ollal van szennyezve, 50 ml benzolban oldjuk. A benzoics oldatot egy 200 g kovasavgéllel (Merck gyártmány, szemcsenagyság 0,05—0,i2 mm) töltött oszlopon kromatográfiásan frakcionáljuk. A kívánt észtert tartalmazó benzol-frakciókat egyesítjük és bepároljuk. Ily módon 10,1 g 2rt(fluoren-2r-il-oxi)-.heptánsav-etilésztert (az elméleti hozam 90,6%-a) kapunk, amely 65—100° forrpont-tartományú benzinből történő átkristályosítás után 58—61°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: a) 4,0 g (0,022 mól) fluo.ren-2-ol és 4,40 g (0,023 mól) 2-bról m-vajsav-etilé3zter kiindulóanyagokból a 2-(fluoren-2r-il-oxi)-vajsav-etiI-észter (nyers termék); b) 4,0 g (0,022 mól) fluoren-2-ol és 6,45 g -(0,023 mól 2,-bróm-dekánsav-etilészter kiindulőanyagokból a 2-(f luoren-2-il-oxi)-dekánsav-etii -észter (nyers termék); c) 4,4 g (0,024 mól) fluoren-2-ol és 7,06 g (0,023 mól) 2-bróm-dodekánsav-etilészter kiin-5 dulóanyagokból a 2-(fluoren-2-il-oxi)-dodekánsav-etilészter (nyers termék); d) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 5,43 g (0,032 mól) 2-bróm-propionsav-etilészter kiin-1 dulóanyagokból 6,7 g 2-(fluoren^2-il-oxi)-propi-10 onsav-etilészter (az elméleti hozam 78,6u /o-a), ni9 D = 1,I5S69; e) 3,64 g (0,02 mól) fluoren-2-ol és 3,0 g (0,022 mól) 2-klór-propionsav-etilé3zter kiindulóanyagokból 3,3 g 2-(fluoren-2-ü-oxi)-propionsav-etil-1S észter (elméleti hozam 58,5%-a), n20 D = 1,5889; f) 11,0 g (0,06 mól) fluoren-2-ol és 12,5 g (0,084 mól) 2-bróm-2-metil-propionsav-etüészter kiindulóanyagokból 9,7 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-2--metil-propionsav-etilészter (elméleti hozam 20 55%-a), amely metanolból kristályosítva 63— 64°-on olvad; g) 5,0 g (0,0275 mól) fluoren-2-ol és 6,26 g (0,03 mól) 2-bróm-valeriánsav-etilészter kiindulóanyagokból 6,0 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-vale-25 riánsav-etilészter (elméleti hozam 70,4%-a), amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 55—57°-on olvad; h) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 7,15 g (0,032 mól) 2-bróm-hexánsav-etilészter kiinduló-2Q anyagokból 6,4 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-hexánsav-etilészter (elméleti hozam 66%-a), metanolból kristályosítva op. 64—65°; i) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 8,03 g (0,032 mól) 2-bróm-5,5-dimetil-hexánsav-etilészs5 ter kiindulóanyagokból 9,6 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-5,5-dimetil-hexánsav-etilészter (elméleti hozam 91%-a), op. 62—63° (megdermed); j) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 7,6 g (0,032 mól) 2-bróm-izohepi tánsav-etilé3zter kiinduló-40 anyagokból 5,6 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-izoheptánsav-etilészter (elméleti hozam 55%-a), op. 58— 60° (metanolból); k) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 8,03 g (0,032 mól) 2-bróm-oktánsav-etilészter kiinduló. anyagokból 8,5 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-oktánsav-etilészter (elméleti hozam 80%-a), op. 53—54° (metanolból); 1) 5,5 g (0,03 mól) fluoren-2-ol és 7,53 g (0,032 mól) oí-bróm-ciklopentánecetsav-metilészter kiindulóanyagokból 3,85 g a-(fluoren-2-il-oxi)-ciklopentánecetsav-etilészter (elméleti hozam 34,4%-a), op. 64—68° (metanol-víz elegyből); m) 11,0 g (0,06 mól) fluoren-2-ol és 16,9 g (0,064 mól) a-bróm-hidrofahéjsav-etilészter kiindulóanyagokból 6,9 g a-(fluoren-2-il-oxi)-hidrofahéjsav-etilészter (elméleti hozam 32%-a) op. 98—100° (metanol-víz elegyből). 50 55 60 65 2. példa: Egy visszafolyató hűtővel és keverővel felszerelt gömblombikban 4,2 g (0,022 mól) p-toluolszulfonsavklorid és 2,36 g (0,02 mól) 2-hidroxi-propionsav-etilészter elegyéhez 4 óra alatt hoz-5
