160315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
19 160315 20 no-2-propanol 62,—64 °C-on olvad. Kitermelés: 0,7 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-[2-metoxi-4-(3-oxo-tbut-l-enil)Hfenoxi]-2,3-epoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 5 12,5 g vanillin i(4Hhidroxi-3-metoxi-benzaldehid), 50 ml aceton és 40 ml 9%-os vizes nátriumhidroxid-oldat elegyét 30 napon át szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyhez ,100 ml vizet adunk, az aceton feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 20%-os vizes ecetsav-oldattal megsavanyítjuk. A szilárd anyagot szűrjük és vizes etanolból kristályosítjuk. A kapott 4-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-but-3-én-l2-on 119—122 °C-on olvad. 11,3 g fenti termék, 110 ml epiklórhidrin és 6 csepp piperidin elegyét 6 órán át 90—-95 °C-on hevítjük. Az epiklónhidrin feleslagét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot szobahőmérsékleten 3 órán át 200 ml vizes 2 nátriumhidroxid-oldattal keverjük. A szilárd anyagot szűrjük és benzolból kristályosítjuk. A kapott l-[2-metoxi-4-(3-oxo-but-l-enil)-fenoxi]-2,3--epoxi-propán 109—112 °C-on olvad. 23. példa: A 22. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-{2-metoxi-4-(3-oxo<butil)-fenoxi]-2,3-epoxi-propánt és izopropilamint alkalmazunk. A kapott l-[2-metoxi-4-(3-oxo-butil)-fenoxi]-3-izopropilamino-2-propanol 71—72, °C-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált l-[2-metoxi-4-(3-oxo-butil)-fenoxi]-2,3-epoxi-propánt a 22. példa utolsó részében ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 4-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-bután-2-ont (fp. 126 °C/0,4 Hgmm) alkalmazunk. Ez utóbbi vegyületet 4-(4--hidroxi-3-metoxi-fenil)-but-3-én~2-on etanolos oldatban, szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson és Raney-nikkel katalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezésével állíthatjuk elő. 10 15 20 25 30 33 40 45 50 25. példa: A 10. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő 1-p-karbamoilmetil-fenoxi-3-klór-2-propanol-származékot és izopropilamint vagy terc. butilamint alkalmazunk. A kapott (XII) általános képletű vegyületeket és 24. példa: 0,4 g l-(2-allil-4-N-metilkarbamoilmetil-fenoxi)-3-izopropilamino-2-propanol 50 ml etanollal bépezett oldatát 0,2 g 5%-os palládiunnszén katalizátor jelenlétében hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig rázatjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot etilacetátból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-(4-N-metilkarbamoilmetil-2--n-propil-fenoxi)-3-izopropilaniinoJ 2-propanol 125—127 °C-on olvad. Kitermelés: 0,3 g. 55 60 65 fizikai állandóikat az alábbi I. táblázatban foglaljuk össze: I. táblázat R«) R3 R* Op. °C H metoxi izopropil 118^120 H metoxi tercbutil 87— 89 H jód izopropil 126—128 H metil izopropil 126—127 H szek.butil izopropil hidrogénoxalát ,124—130 H n-propil izopropil 116—117 n-butil H izopropil 115—117 n-butil H tercbutil oxalát 211—213 alUl H izopropil 112—114 metil allil izopropil 106—108 metil allil tercbutil oxalát 187-^189 allil allil izopropil 94— 96 H fluor izopropil 97—100 H fluor tercbutil 92— 95 H klór izopropil 101—102 H klór tercibutil ,100—101 A 10. példában ismertetett eljárás szerint a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket is előállítjuk: l-o-karbamoilmetü-fenoxi-3-izopropüamino-S-propanol-hidrogénoxalát, op. 146—148 °C; l-{4-karbamoilmetil-3-metil-'fenoxi)-3-izopropil-amino-2-propanol, op. 132—134 °C; l-(4-karfoamoilmetil-2,3-dimetil-fenoxi)-3-izopropilarnmo-2-propanol-hidrogénoxalát, op. 213—215 °C; l-(4-karbamoilmetil-2,5-dimetil-fenoxi}-3-izopropilamino-2-propanol, op. 111—113 °C. A kiindulási anyagként felhasznált 1-p-karbamoilmetil-ifenoxi-3-'klór-i2-propanol-származékokat a 10. példa végén leírt módon a megfelelő fenol és epiklórhidrin reakciójával állíthatjuk elő. A fenol^származékok sok képviselője új vegyület, melyeket a szokásos kémiai módszerekkel, ismert kiindulási anyagokból a következőképpen állíthatunk elő: A (3-metoxi-4-hidroxi-fenil)-acetamidot (op. 113—115 °C) és <3-jód-4-hidroxi-feml)-acetamidot (op. 179—181 °C) a megfelelő ecetsav-szár-10
