160315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

160315 17 18 bamoiletil-J2-metoxHfenoxi)-3-terc. ibutilanüno-2--propanol-lhidrogénoxalát 148—149 °C-on olvad (metanol-éber elegyből történő kristályositás után). 17. példa: 4,2 g trietil-foszfonoaoetát 10 anl 1,2-dimetoxietiánnal képezett oldatát keverés közben 1 g nátriumhidrid 5 ml l,2-d:imetoxietánnal képezett szuszpenziójához csepegtetjük és az elegyet átlátszó oldat képződéséig keverjük. A nyert oldathoz keverés közben 11,4 g l-(4-formil-2-metoxi^fenoxi)-3-:izopropilamino-í2-propanol és 15 ml dimetoxietán oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelsgyet 17 órán át keverjük. A képződő oldatot 50 g jégre öntjük, az elegyet vizes 6 n sósavval megsavanyítjuk és 2X100 ml etilacetáttal mossuk. A vizes oldatot szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 3X50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extralktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot kevés etilacetátban oldjuk és 100 ml petrolétert (fp. 60—80 °C) adunk hozzá. Az elegyet állni hagyjuk, míg az átlátszó oldat az olajos csapadéktól elválik. Az átlátszó oldatot dekantáljuk és szárazra pároljuk. Színtelen olaj alakjában l-(4-/?-etoxikarbonilvinil-2--metoxi-<fenoxi)-3-izopropilammo-i2-propaiJol marad vissza. Kitermelés: 1,0 g. 18. példa: vizes formalin 20 nil vízmentes etanollal képezett oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 15 órán át forraljuk. Az oldatot szárazra pároljuk és a szilárd maradékot etanolból kris-5 tályosítjuk. A kapott 5-(p-karbamoilmetilfenoximetil)-3-izopropil-oxazolidin 170—171 °C-on olvad. Kitermelés: 0,7 g. ,1 g l-p4tarbamoilmetil-fenoxi-3->N-benzil-N-izopropilamino-2-propanol 30 ml etanollal ké- 35 pezett oldatához 0,25 g 5%-os palládium/szén katalizátort adunk és az elegyet hidrogénatmoszférában 1 mólekvivalens hidrogén felvételéig rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Az ily módon kapott 1-p-kar- 40 bamoilmetil-fenoxi-3-izopropilammo-2-propanol az 1. példában leírt anyaggal azonos. Kitermelés: 0,35 g. A kiindulási anyagként felhasznált 1-p-karbamoilmetil-fenoxi-3-N^benzil-N-izopropilamino-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 45 1 g l-p-karbamoilmetü-fenoxi~2,3~epox:i-propán, ;25 ml metanol és 0,75 g iN-benzilizopropilamin elegyét zárt csőben 110 °C-on 12 óráíi 50 át hevítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml vizes n sósav és 50 ml kloroform között megosztjuk, majd a sósavas oldatot elválasztjuk, szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 2X50 ml kloroformmal extrahál- 55 juk. Az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék 1-p-karbamoilmetil-fenoxi-3nN-ibenzil-N-izopropil~ amino42-propanolból áll. 60 19. példa: 1,33 g l-{p-karbamoilmet:ilnfenoxi)-3-izopropilamino-2-propanol és 2 ml 37 súly/tf%-os gä 20. példa: 10 3,8 g l-klór-3-izopropilamino-2-propanoMhidroklorídot 3 g 4-h:idroxi-'femlacetamid és 1,6 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel képezett oldatához adunk és a képződő oldatot 18 órán át 90— 15 95 °C-on hevítjük. Az elegyet pH = 10 értékre lúgosítjuk >és 3X5Ö ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extralktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot 3X50 ml ciklohexánnal extraháljuk. A mara-20 dékot 10 ml etilaoetátban oldjuk és az etilacetátos oldatot 15 ml petroléterrel (fp. 60—80 °C) hígítjuk; a petrolétert néhány óra alatt több részletben adjuk hozzá. Az elegyet 17 órán át 0 °C-on tartjuk, majd szűrjük és a 25 félszilárd anyagot etilaceitátból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 1-p-karbamoilmetil-fenoxi-3-izopropilamino^2-propa;nol az 1. példában leírt termékkel azonos. Kitermelés: 0,3 g. 30 21. példa: 1,2 g l-p-karbamoilm'etil-fenoxi-3-amino-2--propanol 50 ml acetonnal képezett oldatához 0,5 g 5%-os palládium/szén katalizátort adunk és az elegyet hidrogén-atmoszférában 1 mólekvivalens hidrogén felvételéig rázatjuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szilárd maradékot 2X100 ml forrásban levő etilacetáttal extraháljuk és az egyesített szerves oldatot szárazra pároljuk. A visszamaradó l-p-karbamoilmetil-fenoxi-3--,izopropilamino-2-propanol az 1. példában leírt termékkel azonos. Kitermelés: 0,3 g. A kiindulási anyagként felhasznált 1-p-karmao:ilmetiMenóxi-3-amino-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: lg l-p-karbamoilmetil-fenoxi-2.,3-epoxi-propán 50 ml metanollal képezett oldatán 1 óráig ammónia-gázt buborékoltatunk át. Az oldatot 3. napig szobahőmérsékleten tartjuk, majd szárazra pároljuk. Az ily módon kapott kristályos 1 -p-karbamoilmetil-fenoxi-3-aminoH2-pr op anolt további tisztítás nélkül felhasználhatjuk. 22. példa: 5,2 g l-[2-metoxi-4-(3-oxo-but-l-enil)-fenoxi]-2,3-epoxipropán és 100 ml terc. ibutilamin oldatához átlátszó oldat képződéséig metanolt adunk, az oldatot 3 napon át szobahőmérsékleten tartjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter {fp. 60—80 °C) eiegyéből kristályosítjuk. A kapott l-[2-metoxi-4-(3-oxo-ibut-4-enil)-ifenoxi]-3-terc. butilami-9