160313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-biciklo- [4,3,0]-nonánszármazékok előállítására
3 160313 4 képletű dihidroxil-vegyületet képzünk, illetve azt valamely (VII) általános képletű alkohollá redukáljuk, a kapott alkoholt valamely karbonsavanhidriddel vagy kanbonsavkloriddal reagáltatva valamely (VIII) általános képletű karbonsavészterré acilezzük, vagy cseppfolyós ammóniában fémnátriummal reagáltatva valamely (IXa) általános képletű alkohollá redukáljuk, vagy katalitikus hidrogénezés segítségével mindkét olefines jellegű kettőskötést telítve valamely (IXb) általános képletű alkoholt képzünk, vagy katalitikus hidrogénezés segítségével az egyik olefines kettőskötést telítve valamely (IXc). általános képletű alkoholt állítunk elő, a kapott alkoholt cseppfolyós ammonias közegben anilin jelenlétében alkálifém segítségével valamely (IXd) általános képletű alkohollá redukáljuk, és az így kapott (IXa—IXd) általános képletű alkoholokat, valamint a (IXe) általános képletfr alkoholt valamely (Xa—Xe) általános képletű karbonsavészterekké acilezzük, vagy az alkoholokat valamely (Xla—Xle) általános képletű ketonokká oxidáljuk, a kapott ketonokat pedig valamely (Xlla— Xlle) általános képletű etililkarfoinolokká, vagy (XHIa—XlIIe) általános képletű vinilkarbinolokká, vagy (XlVa—XlVe) általános képletű alkilfcarbinolokká, vagy (XVa—XVe) általános képletű alkilidénszármazékokká, vagy (XVIa—XVIe) általános képletű ketonokká, alakítjuk át, ezt követően adott esetben a (Xlla—Xlle) és (XHIa—XlIIe) általános képletű hidroxil^származékokat karbonsavészterekké alakítjuk át, mimellett a fent leírt reakciókat önmagában ismert módon végezzük. Az alábbiakban részletesen ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállításának egyes változatait. A (XVII—XX) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyület definíciójába tartozó vegyületek speciális alakjai. A (XVII) általános képletű biciklo[4.3.t0]nonán-származékokat, amelyek képletében R1 belyettesítetlen vagy a para-helyzetben hidroxil-, metoxi-, vagy etoxi-csoporttal helyettesített fenil-csoportot, R2 hidrogénatomot, metilvagy etil-csoportot, R3 hidrogénatomot, metil-, etil- vagy propil-csoportot, R4 hidroxil-csoportot, R5 hidrogénatomot vagy R 4 és R 5 együtt egy oxo-csoportot jelent, oly módon állítjuk elő, hogy egy (IXc) általános képletű vegyületet folyékony ammóniában anilin jelenlétében egy alkálifémmel redukálunk, és a kapott (IXd) általános képletű vegyületet adott esetben (Xld) általános képletű vegyületté oxidáljuk. A (XVIII) általános képletű biciklo[4.3.:0]nonan-származékokat, amelyek képletében R1, R 2 , R3 , R 4 és R 5 jelentése a fenti, oly módon állítjuk elő, hogy egy (V) általános képletű vegyületet egy sav jelenlétiében gyűrűzárásnak vetünk alá és a kapott (Xle) általános képletű vegyületet adott esetben nátriumbórhidriddel 5 (IXe) általános képletű vegyületté redukáljuk. A (XIX) általános képletű biciklo[4.3.<)],nonán-származékokat, ahol R1, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 jelentése a fenti, oly módon állítjuk elő, hogy 10 egy (VII) általános képletű vegyületet folyékony ammóniában nátriummal redukálunk, és a kapott (IXa) általános képletű alkoholt adott esetben (Xla) általános képletű ketonná oxidáljuk. 15 Az olyan (XX) általános képletű foiciklo[4.3.0]nonán-származékokat, amelyeik képletében R1 helyettesiítetlsn vagy a para-helyzetben hidroxil-, metoxi- vagy etoxi-csoporttal helyettesített fenil-csoportot, R2 hidrogénatomot, me-20 til- vagy etil-csoportot, R3 hidrogénatomot, metil-, etil- vagy propil-csoportot, R4 acetoxi-, propionoxi- vagy benzoiloxi-osoportot, R5 hidrogénatomot, telített vagy telítetlen alkil-csoportot vagy R4 és R 5 együtt oxo-, metilén- vagy 25 etilidén-csoportot és adott esetben R6 hidrogénatomot vagy hidroxil-csoportot jelent, ,továbbá adott esetben a gyűrűben a 4 és 5, illetve 6 és 7 szénatomok között egyidejűleg vagy kizárólag a 3 és 4, a 4 és 5 vagy az 5 és 6 30 szénatomok között kettős kötések vannak, oly módon álltjuk elő, hogy egy (VII), (IXa—IXe), (Xlla—Xlle), (XHIa—XlIIe) vagy (XlVa— XlVe) általános képletű vegyületet egy karbonsavanhidriddel vagy karbonsavkloriddal önma-35 gában ismert módon acilezünk. Az olyan (XX) általános képletű biciklo[4.3.'01nonán-származékokat, amelyek képletében R1 helyettesítetlen vagy a para-helyzetben 40 hidroxil-, metoxi- vagy etoxi-csoitwrttal helyettesített fenil-csoportot, R2 hidrogénatomot, metil- vagy etil-csoportot, R3 metil-, etil- vagy praoil-csoportot, R4 hidroxil-csoportot, R 5 hidrogénatomot, telített vagy telítefen alk: l-cso-45 portot vagy R4 és R 5 együtt metilén- vagy etilidén-csoportot és adott esetben R6 hidrogénatomot vagy hidroxil-csoportot jelent, továbbá adott esetben a gyűrűben a 3 és 4, 4 és 5 vagy 5 és 6 szénatomok között kettős kötés vsn, oly 50 módon állítjuk elő, hogy egy (Xla—Xle) általános képletű vegyületet ismert módszerek alkalmazásával (Xlla—Xlle), (XHIa—XlIIe), (XlVa—XlVe) vagy (XVa—XVe) ál alános képletű vegyületté átalakítunk. A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példák kapcsán szemléltetjük: 1. példa: 34ndroxi-3-f enilnpentén-(l) 12 g (0,5 g. atom) magnéziumforgác-ot 150 ml vízmentes tetrahidrof uránban előkészítünk, és a 45—55 °C között tartott keverékhez c-eo.p-65 folyós vinilbromidot csepegtetünk nitrogénlég-2
