160313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-biciklo- [4,3,0]-nonánszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEI Hm B^k «P Bejelentés napja: 1969. XI. 28. (JE—380) Nemet Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbségei: 1968. XI. 28. (WP 12 o/136 285, WP 12 o/136 286 és WP 12 o/136 287), 1968. XII. 02. (WP 12 G/136 352 és WP 12 o/136 353) Közzététel napja: 1971. IX. 08. Megjelent: 1973. V. 31. 160313 Nemzetközi osztály: C 07 c 35/32 I m iíwtái • m ig' Feltalálók: Dr. Schick Hans oki. vegyész, Prof. Dr. Hilgetag Günter oki. vegyész, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Jenapharm cég, Jena, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás transz-biciklo-[4.3.0]-nonánszármazékok előállítására A találmány tárgya eljárás transz-biciklo-[4.3.! 0]-nonán--származékok előállítására. A találmány tárgyát képező vegyületeik újak és szteroidhormonokkal való rokonságuk folytán gyógyászati jelentőségük van, továbbá szteroidok totál •szintézisénél, mint közbenső vegyületeik jönnek számításba. A találmány szerinti eljárással előállított biicikk>-[4.3.l0]-nonánszármazékok csekély gynecotrop hatás mellett elsősorban, mint ösztrogén jellegű gyógyszerek kerülnek felhasználásra és figyelemreméltó kis toxicitásuk van. A találmány szerinti transzHbiciklo-f4.3.iO]-nonánszármazékak szerkezetét az (I) általános képlettel szemléltetjük, megjegyezve azt, hogy a. leírásban a biciíklo-[4.3.'0]-nonán elnevezésen mindenkor transz-szerkezetű izomer-származékot értünk. A képletben levő szubsztituensek jelentése a következő: R1 = ihelyettesítetlen vagy p-ttielyzetben hidroxil-, metoxi- vagy etoxi-osoporttal helyettesített fenil^gyök, R2 Í= hidrogénatom, metil-, etil- vagy fenetilgyök, R? = metil-, etil- vagy propil-gyök, R4 = hidroxíl-, acetoxi-, propionoxi- vagy benzoiloxi-gyök, R5 s= hidrogénatom, telített vagy telítetlen alkilgyök, R4 és R 5 együttesen oxo-, metilén- vaigy etilidén-csaportot is képezhet, 5 R6 = adott esetben hidrogénatom, vagy egy hidroxilcsoport. ie 15 20 25 30 A vegyületek szerkezetében a 4- és 5-, valamint 6- és 7-helyzetű szénatom vagy csak a 3-és 4- vagy 4- és 5- vagy 5- és 6-<helyzetű szénatom között kettőskötés lehet. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása azzal jellemezhető, hogy valamely adott esetben helyettesített (II) általános képletű arilalkilketont vinilmagnézium-halogeniddel reagáltatva valamely (III) általános képletű vinilkaribinollá alakítunk át, a kapott (III) általános képletű vegyületet először jégeeetes közegben tiokarbamiddal reagáltatva valamely (IV) általános képletű izotiuroniumsót képzünk, a kapott vegyületet végül egy 2-alkilciklopentándion-(1.3)-mal reagáltatva valamely (V) általános képletű diketonná kondenzálurtk, a dikettont sav jelenlétében valamely (Xle) általános képletű hidroxilketonná eiklizáljuk, vagy valamely (VI) általános képletű ketonná eiklodehidratizáljuk, a kapott ketont nátriumbór•hidriddel reagáltatva valamely (IXe) általános 160313
