160274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil vajsavak és származékaiknak előállítására
160274 9 10 romszor 5!) cm3 benzollal extraíháljuk. Ezután a vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált savat benzollal extraháljuk. A benzolos fázist semleges kémhatásig vízzel mossuk, szárítjuk, majd a savat desztilláljuk. Első desztüláció: Fp.0,15 = löil—16.2°. Rektifikálás: Fp.0,i 3 = 148°.' 68 g savat kapunk (72%-os hozam). 13. példa: 4H(ni-klár-p-izopropil-fenil)-.n-butiriamid-(857 CB) előállítása 12 g * 4-:(m-klór-p-izopropil-íenil)-4-vajsavat 20°-om 5i0 cm3 száraz benzolban oldunk, majd az oldatot 30 perc alatt 7 g tionilkloridhoz adjuk. Kétórai visszafolyató hűtő alatt végrehajtott forralás, után eltávolítjuk a benzolt és a tionilklorid feleslegét. A nyers savkloridot 20 cm3 éterben vesszük fel, majd az éteres oldatot 10°-on 1O0 cm3 tömény ammóniához adjuk és 30 percig beverjük. A reakciőkeveréket semlegesítjük, szűrjük, vízzel mossuk, majd a kivált amidot szárító szekrényben szárítjuk. A kapott kristályokat három térfogat benzolból átkristályosítjuk. 9 g anyagot kapunk (75%-os hozam). Op. = 116°. 14. példa: 4-l (m-iklór-p-izopropil-íenil)-butiril-4-imetil-piperazid-klórhidrát (856 CB) előállítása 15. példa: 4-(m-klór-jp-izopropil-'fenil)-4butiril-morfolid (853 CB) előállítása 12 g (0,05 mól) 4-(m-klár-p-izopropil-fenil)~ -vajsavat a szokásos módon kezelünk 50 cm3 száraz benzolban oldott 7 g tionilkloriddal. A kapott savkloridhoz 1 óra alatt 8,7 g, 50 cm3 száraz benzolban oldott morfolint adunk. Az elegyet két órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 200 cm3 vízzel kezeljük és pH-ját 8—7-re állítjuk be. A benzolos fázist vízzel mossuk, szárítjuk, majd megszabadítjuk az oldószertől. A morfolidot desztilláljuk. Fp.o,i = 196—197°. 11,5 g morfolidot kapunk (74%-os hozam). 16. példa: 4H(m-klór-p-izopropil-jferiil)-ibutiril-i(3-morfoli•no-n-propilamid)-iklórhidrát (852 CB) előállítása 1,2 g (0,05 mól) 4-(m-klórjp-izopropil-fenil)-vajsaivat a szokásos módon kezelünk 50 cm3 vízmentes benzolban oldott 7 g tionilkloriddal. A kapott savkloridhoz 0,5 óra alatt 0,05 mól (7,2 g) 3-mo.rfolino-propilamint adunk. A reakcióelegyet ezután 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott klórhidrátot elkülönítjük és lúgos közegben a bázissá alakítjuk át. A csapadékot éterben oldjuk és az éteres oldatot semleges kémhatásig mossuk. A szárított éteres fázisból a klórhidrátot vízmentes sósavas éterrel ősapjuk ki. A kivált terméket nuocson szűrjük és szárítjuk. 16 g terméket kapunk (79,5%-os hozam). Op.: 112°. 17. példa: a) 4^(m-klór-p-terc.ibutil-fenil)-vajsav (788 CB) előállítása Keverővel,- hőmérővel és vízleválaszt óval ellátott, egyliteres, saválló acélreaktoirba —• 115 g 4-<(m-klór-p-tercJbutil-fenil)-4-oxo-vaj savat, — 78 g szemcsézett káliumkarbonátot, — 500 «m3 dietilénglikolt és — 46 cm3 85%-os Mdrazinhidrátot adagolunk. A reakcióbeverébet 2 órán át 140°-ra, 2 órán át pedig 195—200°-ra hevítjük. A rendszert ezután lehűtjük, 250 cm3 vízzel hígítjuk, majd 400—400 cm3 toluollal kétszer extraháljuk. Savanyítjuk az oldatot és háromszor, esetenként 300 cm3 éterrel még extraháljuk, majd az éteres extraktumot nátriumszulfáton megszárítjuk, az étert eltávolítjuk és ledesztilláljuk a savat. Fp.0 ,7=140°. 89 g terméket kapunk (81,5%-os hozam). b) A nátrium és kalciumsó előállítása 15 g 4-(m-klór-p-izopropil-fenil)-J vaj:sav.at 200 cm3 50%.-os etilalkoholban szuszpendáltatunk. E szuszpenzióihoz fenolftalein jelenlétében, pontosan semlegességig nátriumkarbonátot adunk. A) A kapott oldatból 1Ö0 am3 -t szárazra párolunk, a száraz anyagot kétszer, esetenként 12 g 4^(m-klór-p-izopropil-fenil)-vajsav 50 cm3 száraz 'benzolban készült oldatát 20°-on, 30 perc alatt 7 g tionilkloridhoz adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyből vákuumban eltávolítjuk a benzol és tionilklorid felesleget. A savkloridihoz most 30 perc alatt olyan oldatot adunk, amely 50 cm3 vízmentes benzolban 5 g N-metil-piperazint tartalmaz. A kapott klórhidrát csapadékot lúgos vízben vesszük fel és a szabaddá vált amint éterrel extraháljuk, majd az extraktumot vízzel semleges bémhatásig mossuk. Az amin nátriumszulfáton szárított éteres oldatából a •klórhidrátot sósavas éter hozzáadásával csapjuk ki. A kivált csapadékot vákuumban szárítjuk. 13,5 g klórhidrátot kapunk (79%-os hozam). Op. ==144—147°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
