160274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil vajsavak és származékaiknak előállítására

160274 i: 12 90 cm

3 etilalkoholban felvesszük, ,az oldatot szárítjuk, majd elpárologtatjuk az oldószert. A kapott szilárd maradékot 100 cm3 hexánban szuszpendáltatjuk, a szuszpenziót keverjük, nuecson szűrjük, végül a leszűrt csapadékot szárítjuk. B) A megmaradt ICO cm3

oldatot feleslegben levő kakiumklorid oldattal kezeljük, majd a keletkezett csapadékot ez oldat jelenlétében egy éjszakán át keverjük. A kapott kalciumsót nuecson szűrjük, a csapadékot ötször, egyenként 100 cm3

'desztillált vízzel mossuk, végül szárítjuk. 18. példa: 4-{m-iklór-'p-terc.butil-!fenil)-j

vajsav n-butilészter (854 CB) előállítása 20. példa: 10 15 4-(m-'klor-p-terc.'butil^en]il)-ibutirilmorfolid (79,2 CB) előállítása 9 g monfolint 15 cin3

vízmentes benzolban oldunk. Ezt az oldatot 0°-on, 1 óra alatt 0,05 mól (13,6 g) (a 19. példa szerint készített) savkloridhoz adjuk. Szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük a reakciókeveréket, majd az oldatot 100 cm3

vízbe öntjük. A benzolos fázist kétszer mossuk 100—100 cm3

vízzel. A benzol eltávolítása után a terméket desztilláljuk. Fp. =220-°. 12 g morfolidot kapunk (73i%-os hoaam). 7,5 g 4-(m4dórjp^terc.butilHfenil)-vajsavat 75 cm3

sósavval telített n-butilalkoholban szusz- 20 pendáltatunk. A szuszpenziót 16 órán át 20íO

-on állni hagyjuk. A kapott egynemű közegből desztillációval különítjük el az észtert. Fp.o,o7=1050

. 7 g észtert kapunk (77%-os hozam). 25 so 19. példa: 4-i(ím-klór-p-terc.tbutil-fendl)-butiril-N-imetil^piperazid klórhidrát (808 CB) előállítása a) A savklorid előállítása Keverővel, brómlfiolával és hűtővel ellátott 35 250 cm3

-es, hámmnyakú lombikban 37,6 g tiszta tionilklaridot helyezünk el, amelyet vízfürdőn 35—40°-ra melegítünk. Ezen a hőmérsékleten, kb. 30 perc alatt 0,25 mól ,(63,5 g), a 17. példa szerint előiállított és 50 cm3

benzolban oldott 40 savat adunk hozzá. A hőmérsékletet most 50— >60°-ira emeljük, majd 2 órán át 60—70°-o,n keverjük az oldatot. A lombikot desztilláláshoz szereljük fel és légköri nyomáson 60° fejhőmérsékletig szedünk le fejtermiéket. A terméket 45 átöntjük és a savkloiridot vákuumban desztilláljuk. Fp.0,05 = 134—135°. ©2 g terméket kapuink (76%-os hozam). b) A metilipiperazid-klórhidrát előállítása 50 om3

-es háromnyakú lombikba 0,05 mól (5 g) N-metil-píperazin 30 cm3

benzolban készített oldatát adagoljuk be. 25—35°-on, keverés közben, 1 óra alatt 0,05 mól (13,6 g) savkloridot adunk hozzá. A reatocióikeyaréket 1 órán át 80°-on melegítjük, majd 10o

-ra hűtjük. A keletkezett klórhidrátQt nuecson szűrjük és 30 cm3

hideg benzollal mossuk. A kapott terméket szárítjuk és 50 cm3

vízmentes benzolból átkristályosítjuk. Op. = 158—161°. 9 g klóríhidrátot kapunk (49%-os hozam). 50 55 60 65 Cl := N = 21. példa: Mént 10,9 %; 4,32:%; Számított 10v

8 %; 4,19%. a) 4-(m~klórHp-ciklöhexilHfenil)^vajsav (791 CB) előállítása — 46 g 4-t(;m-.klór-(p-cikldhexil-fenil)-4-keto-vajsavat, — 180 cm3

" dietilénglikolt, — 17 cm3

hidrazinhidrátot és — 28,4 mg káliumikarbonátot hűtővel, keverővel és hőmérővel ellátott, 500 cm3

-es saválló, acélreaktorban helyezünk el. A reakciókeveréket előbb 140°-on 1 órán át, majd 180—<190°7-o,n 2 órán át hevítjük. A rendszert ezután lehűtjük, 90 cm3

vizet adunk hozzá, majd a vizes fázist háromszor, 200—200 cm3

benzollal extraháljuk. A vizes fázist ezt követően pH = 2-ig megsavanyítjuk és három ízben, esetenként 200 cm3

benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízzel pH = 6-ig mossuk, szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A savat hexánból átkristályosítjuk. 36 g savat kapunk (82%-os hozam). Op. = 67--680

. b) A nátriumsó előállítása 10.5 g 4-i(ím-klór-p-c:iKlohexil-fenil)-vajsavat etilalkohol és víz (30 : 70) elegyében szuszipendáltatjuk és a szuszpenziót fenoliftalein jelenlétében szódával pontosan semlegesítjük. Az oldatot szénen bocsátjuk át, szűrjük és megszabadítjuk az oldószerektől. A maradékhoz 100 cm3

etilalkoholt adunk, majd az oldószert szárítás után újból eltávolítjuk. A nátriumsót ezután 200 cm3 hexánnal keverjük, nuecson szűrjük, végül vákuumban szárítjuk. 9 g sót kapunk. Na: Mért = 7,63%; Számított — 7,60%. c) A kaleiumsó előállítása 10,5 g 4^(mjklór-p-cikloihexil^fenil)-vajsavat 70 cm3

víz és 30 cm

3

etilalkohol elegyében szusz-