160274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil vajsavak és származékaiknak előállítására
160274 7 8 tünk meg. Ezután igen lassan, buborékonként, előzetesen kondenzál tátott 33,2 cm3 klórból fejlesztett klórgázt vezetünk az oldatba. A klórbevezetést 5 órán keresztül végezzük. Az oldatot most 1 kg, 100 cm3 tömény sósavval megsavanyított jégre öntjük. A vizes fázist kétszer, 200—200 cm3 metilénikloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel 8,5 pH-ig mossuk, szárítjuk, majd a szerves oldószert elpároljuk. A savat 500 cm3 toluolból átkristályosítjuk. A hozam 64%-os. Op. = l!59°. b) A nátriumsó előállítása !10 g savat 70 cm3 víz és 30 cm 3 etilalkohol elegyéban, fenolftalein jelenlétében 1 n nátriumhidroxid oldattal pontosan semlegesítünk. Az oldatot ezután aktívszénen bocsátjuk át, rr.ajd a színtelenített oldatból eltávolítjuk az oldószereket. A maradékhoz 1:50 cm3 etilalkoholt adunk és az oldatot a víz maradékainak eltávolítása érdekében bepároljuk. A kikristályosodott nátriumsót 200 cm3 hexánnal veszszük fel, 2 órán át keverjük és nuccson szűrjük. A szűrt csapadékot vákuumban szárítjuk. 8 g sót kapunk. Protometria: 100%. c) A kalciumsó előállítása Etilalkohol és víz (30 :70) elegyében oldott 10 g savat fenolftalein jelenlétében 1 n nátriumhidroxid oldattal közömbösítünk. A kapott nátriumsó oldatba keverés közben cseppenként 23 cm3 kalciumklorid oldatot (49,5 g/l) adunk. A kivált kaleiumsót vízben felkeverjük (többszöri mosást végzünk). A kapott terméket vákuumban szárítjuk. 10 g kalciumsót kapunk. 8. példa 4-(m-klór-pHCÍMoihexil^fenil)-4-oxo-vajsav-nnbutil-észter (832 CB) előállítása 70 cm3 n-butilalkoholhoz, amelyet előzetesen sósavgázzal telítettünk, 13,7 g (0,07 mól) 4-(m-klór-p-ciklohexil-fenil)-4-oxo-vajsavat adunk. Az elegyet, időközönként megkeverve, 22 órán át állni hagyjuk. A keverék 8 óra múltán már egyneművé válik. Eltávolítjuk az oldószert és a kapott észtert desztilláljuk. Fp.o,8 = 210—215°. Az így kapott terméket azután erősebb vákuumban rektifikáljuk. Fp.o,i5 = 185—187°. A hozam (1.2,5 g. (Az elméleti hozam 77%-a.) 10 15 20 25 30 40 45 50 55 ken tartva, 20 perc alatt 24 cm3 füstölgő salétromsavat adunk. Továbbra is ezen a hőmérsékleten 30 percig keverünk, majd anélkül, hogy visszatérnénk a szobahőmérsékletre, az oldatot 200 g jégre öntjük. Kétszer, 100—100 cm3 metilénkloiriddal extraháljuk, majd a szerves fázist nátriumszulfátan szárítjuk. Eltávolítjuk a metilénkloridot és a terméket 120 cm3 toluol és 70 cm3 petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 25 g savat kapunk (82%H>S hozam). Op. = 129°. 10. példa: • 4-:(m-klór-p-tei rc.ibutilHfenil)-4-ihidroxi-vajsav (842 CB) előállítása 0,05 mól (13,5 g) ketosavat feloldunk 100 cm3 abszolút etilalkoholban és az oldathoz kis adagokban, 5°-on, 0,5 óra alatt, 5 g nátriumbórhidiridet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, engedve, hogy az szobahőmérsékletig melegedjék. Ezután 200 cm3 vizet adunk hozzá, maj'd az elegy pH-ját tömény sósavval 2-re állítjuk be. Az elegyet éterrel extraháljuk, majd vákuumban végzett szárítás után elpárologtatjuk az oldószereket. 3 órán keresztül 50°-on vákuumban melegítjük. 11 g terméket kapunk, amely lakton és a sav elegye. A savra számított hozam 81%. 11. példa: 4-.(m-klQr-p-ciklohexilHfeml)j 4-Jhiidroxi-vajsav (848 CB) előállítása 15 g (0,05 mól) ketosavat 100 cm3 vízmentes etilalkoholba mérünk, majd kis adagokban, 0,5 óra alatt, 0,1 mól (5 g) nátriumhidridet adunk hozzá. A hőmérsékletet ezután 20°-ra engedjük emelkedni és 2 órán keresztül keverjük a rendszert. A reakcióelegyet most 200 cm3 vízbe öntjük, tömény sósavval megsavanyítjuk (pH = 2~ ig), majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist szárítjuk, majd az étert eltávolítjuk. 13 g, részben laktonizált hidroxisavat kapunk. A savra számított hozam 86%. 12. példa: 4-(m-klór-p-izoprapil-fenil)-vajsav (848 CB) előállítása Saválló acélreaktorba beadagolunk: 9. példa: 4-(m-nitro-p-ciklohexil-fanil)-4-oxo-vajsav (850 CB) előállítása 00 — 100 g ketosavat, — 75 g káliumkanbonátot, — 65 cm 3 hidrazinhidrátot és — :535 cm 3 glikolt. A reakcióelegyet 1 órán át 145°-on, 4 órán át pedig 2O0°-an melegítjük. Lehűtjük az elegyet, 270 cm3 vizet adunk hozzá, a vizes fázist há-26 g (0,1 mól) p-ciklohexil-benzoil-propionsavat 150 cm3 tömény kénsavban oldunk. Az oldathoz —il0°-on, a hőmérsékletet állandó érté&
