160274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil vajsavak és származékaiknak előállítására
5 160274 6 2. példa: ii-butil-4-H(m-klór-p-izopropil-^fenil)-4-oxo-butirát (845 CB) előállítása 9 g 4~(m.-klór-ip-izoprop.il-ífenil)-4-oxo-vajsavat 60 cm3 sósavval telített n-butilalkohollal 48 órán át hagyunk állni. Kiűzzük az oldószereket és az észtert desztilláljuk. 8 g észtert kapunk (73%os hozam). Fp.:0 ,5 =151—153°. Cl: Mért 11,64%; Számított: 11,43%. 3. példa: 4-j(:m-mtro-p-izopropil-fenil)-4-oxo- vajsav (849 CB) előállítása A reakcióelegyet 1 óra alatt —10°-ra hűtjük és 41 cm3 füstölgő salétromsavat adunk hozzá. 1 órán áit keverjük, az elegyet 1,5 kg jégre öntjük, éterrel extraháljuk, majd az éteres fázist semleges kémhatásig mossuk. Az éteres fázist szárítjuk, elpárologtatjuk az étert és a maradékot melegen 100 cm3 acetoni trüben újra felvesszük. Az oldatot lehűtve, 23,5 g savat kapunk (45%-os hozam). Op. = 140°. 4. példa: a) 4-(m-klÓ!r-p-iterc.butil-fenil)-4-oxo-Jvajsav (802 CB) előállítása b) A nátriumsó előállítása 8 g (0,0298 mól) 4-{m-klór-p-teire.butil-fenil)-4-oxo-vajsavat 100 cm3 desztillált vízben szuszpendáltatunk, majd a szuszpenziót fenolftalein jelenlétében szódával pontosan semlegesítjük. A keletkezett nátriumsó azonnal oldatba megy. A kapott oldatot szenezzük, a vizet ledeszíillá]juk és a maradékot etilalkoholban vesszük fel. Az etilalkoholos oldatot a víz utolsó nyomainak eltávolítása céljából újra desztilláljuk. A kapott sót hexánban szuszpendáltatjuk, 2 órán keverjük a szuszpenziót, majd nuccson leszűrjük és megszárítjuk. 6,5 g nátriumsót kapunk. 5. példa: 4-(m-kló:r-p-;terc.butil-fenil)-4-oxo-v.ajsav-n-4mtilészter (841 CB) előállítása 0,05 mól (13,4 g) ^(mnklór-p-tercbutil-fenil)-4-oxo-vajsavat 60 cm3 , sósavigázzal telített n-foutilalkoholban szuszpendáltatunk. Egy napi állás után teljesen egynemű közeget kapunk. 48 órás reakcióidő után a keletkezett észtert desztilláljuk. Fp.o,2 = Ií5i5—'l!5i8°. Címért: 10,8%; számított: 10,0%. 6. példa: 4-(m^nitro-p-terc.butü-fenil)-4-oxo-vajsay (851 CB) előállítása 1000 cm3 -es lombikban 300 cm 3 tömény kénsavat 0°-ra hűtjük, majd közben 46,8 g (0,2 mól) ketosavat adunk hozzá. Az oldat megfeketedik. Az oldatot most —10°-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten, 30 perc alatt 42 cm3 füstölgő salétromsavat adunk hozzá. A reakció erősen hőtermelő. Az oldatot 45 percen át —10°-on keverjük, amikoris az kivilágosodik. Az oldatot most 2 kg jégre öntjük és a kivált fehérszínű csapadékot három ízben, esetenként 500 cm3 metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist semleges kémhatásig vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A kapott terméket 320 cm3 toluolból melegen átkristályosítjuk. A terméket újra feloldjuk, az oldatot 30°-ra hűtjük, majd ezen a hőmérsékleten addig adunk hozzá petrolétert, amíg az oldat megzavarosodik. Az oldatot ekkor erőteljesebben hűtjük (0°-ig), majd kristályosodni hagyjuk. A kivált kristályokat nuccson leszűrjük és megszárítjuk. 36 g savat kapunk (64%-os hozam). Op.= 134°. 7. példa: a) 4-{m-klór-p-ciklohexil-Hfenil)-4-oxo-ivaj sav (804 CB) előállítása Egyliteres, háromnyakú palackban 177 g vízmentes alumíniumkloridot mérünk be. 144 g 4-(p-ciklahexil-fenil)-4-ketovajsavat 330 cm3 , brómampullában levő metilénkloridíban oldunk és a meleg oldatot lassan az alumíniumkloridhoz adjuk. Eközben kismérvű forrást figyelhe-10 n 20 25 30 35 40 45 50 55 50 —5 -on 41 g 4^(p-izop,ropil-ife,nil)-4-oxo-vaj- 20 savat 15 perc alatt 300 cm3 tömény kénsavhoz adagolunk. 2 liter űrtartalmú háromnyafcú lombikba — 310 g alumiíniumkloridot, — 234 g 4^(p-tercbutil-fenil)-4-oxo-vajsavat és — 600 cm3 metilénkloriidot viszünk be. Másrészt 60 cm3 klórt kondenzáltatunk, amelyet a komplex oldatába keverés közben lassan, 5 óra alatt buborékonként vezetünk be. A keverést éjszakán át 25°-on folytatjuk. Az oldatot 2 kg jégre öntjük, kétszer, esetenként 200 cm3 metilénkloriddal extraháljuk a szerves fázist ötször, esetenként 500 cm3 vízzel mossuk, majd szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A kapott terméket toluolból kristályosítjuk át. Ily módon 183 g savat kapunk (68%-os hozam). Op. = 119—120°. 3
