160252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0(2-brómetil)-0-(2,2-diklórvinil) - foszforsavészterek ill. -amidok előállítására
160252 3 4 vagy alkilrasrkapto-csaport, előnyösen 1—4 szénatommal, továbbá ! (íl-alkil-2-alkoxi:ka.r,bonil)-vinilo'xi-csioport, előnyösen i(l-metil~2.-etoxikarbo.nil)jviniloxÍHCsoport, továbbá ariloxi-csoport. előnyösen 'fenoxi-icsopor.t, alkilariloxi-csoport, előnyösen rövidszénláncú alkilfemlioxi-c»o por í, arilnierkapto-csoport, előnyösen fenilmerkapto-csoport, dialkilaminp^csoport, előnyösen 2.—8 szénatommal, dialkenilamino^esoport, előnyösen 4—18 szénatommal, diarilaminioMCSopOírt, előnyösen difenilamino-csoport, N-,alkil-N-aril ami.no-csoport, előnyösen N-rövidszénláneú alkil-N-íenilamino-cs op ort. A találmány szerint felhasználható 1,3,2-dioxafoszfolánok például a következők lehetnek: 2~metoxi-4,3j2-dioxa:f.oiszíolán, 2-etoxi-il,3,2-dioxafoszfolán, 2~izopropoxi--l,3,2^dioxafoszfolán, 2-butoxi-l,3,2r-diox>aíoszfolán, 2-dimetilaminio-l,,3,2-di-oxa;fioszfolán, 2-dietilamino-!l,3,2~dioxafoszfolán, 2-diallila:mino-l,,3,s2^dioxafoszfolán, 2-difenüamino-l,l3,2-d, ioxa:f'OszfQlán, 2-{N,N-metil^enü)aminoJl,.3,2-diox'adx>szfolán, 2-f enoxH, 3,2Hdioxa!foszfólán, 2-(4'-tere.-butil)-f enoxi-il ,3,2-dioxaf oszfolán, 2Mmetilmer,kaptQ-4,:3,2.-dioxaf.os2folán, 2^etilmerkapt!o-l,i3,i2-diox;afos.zf>olán, 2-butumerkapto-l ,3,2-dioxaf oszfolán, 2-íenilme!rkaptoHl,3,2-dioxaí oszfolán, 2^viniloxi-l,3,2Hdioxafoszfolán, 2-:(r-metil-2'-etoxikarbonil)-viniloxi-l,3,2-dioxafoszfolán, 2-rnetoxi-4-metil-l, 3,12^di oxaíoszfólán, i2-metoxi-4-Idármetil-!l,3,2^dioxaíf oszfolán, 2-metoxi~4-farómmeti l-il ,3 ,i2~di©xa£oszf ólán, 2-.metoxi-4-(:metoxi)metil-l,3/2Hdioxafoszfolán, 2-metoxi-4^(alliloxi)metil-l ,3,2-dioxafoszf ólán, 2-etilmerikiapto-4-klórmetil-l,3,2~diiOxafoszfelán. A '(II) általános képletű kiindulási anyagok ismertek és ipari méretben is előállíthatók. Hígítószerként bármely, a reakciópartnerekkel szemben közömbös szerves oldószer számításiba jöhet, előnyösen aromás szénhidrogének, mint benzol és toluol, klórozott alifás szénhidrogének, mint d:i-, tri-, és tetraklőrmetán, és éter, mint például dietiléter. Elviben azonban oldószer nélkül is végrehajtható a reakció. A reakció hőmérséklete nagyobb tartományon belül változtatható. Általában 0 és liOO °C között, előnyösen 30 és 70 °C között végezzük a reakciót. A hőmérséklet az exoterm lefolyású reakció köziben magától beáll és az aldehid hozzáadásával szabályozható. A találmány szerinti eljárás foganatosításához a kívánt, i(II) .általános képletű 1,3,2-dioxafoszfcslánt, adott esetben a felsorolt hígítószerek valamelyikében feloldjuk és (III) .általános képletű, ekvimoláris mennyiségű brámdiklőraeelaldehidet csepegtetünk hozzá. Feldolgozás céljából a reakció oldatokat semlegesre mossuk, szárítjuk, besűrítjük. Számos így kapott termék desztillálással tisztítható. Ahol ez bomlás veszélye miatt nem lehetséges, ott a nyers terméket erősen csökkentett nyomás mellett szabadítjuk meg az alacsony forráspontú alkatrészek maradványaitól. A találmány szerinti eljárással kapott .anyagok nagyobbrészt újak és féregirtószenként nyernek alkalmazást. Az eljárást a következő példák világítják meg: 1. példa: 2O0 ml benzolban oldott 30,5 g (0/25 mól) 2--me;toxi-l,.3,2-dioxafoszfiolánh.oz keverés köziben lassan 48 g (0,25 mól) brómdiklóracetalde'hidet adunk. Eközben a hőmérséklet 70 °C-ra emelkedik. Két órán át kevertetjük, miközben a hőmérséklet ismét szobahőmérsékletre csökken. A reakcióoldatot vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és besűrítjük. Az olajos maradék tisztítás céljából desztillálható. 0-{2-ibróm!etil)-0-(2,2-diklórviml)-0-nietil-foszforsavésztert kapunk színtelen olaj alakjában, melynek forráspontja 110 °C/0,01 torr, törésmutatója n25 o = il,487fi. Kitermelés: 80,4 g <az elméleti kitermelés 77,0%-a). Elemzés: P C5H8 BrCl 2 0 4 P ,(3il3.í9)-re számolva: 9,8.8% Talált érték: 9,77% 2. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, kiindulási anyagként 2-izopropo.xi-1,3,2-dioxafoszfolánt és brómdiklóracetalde'hidet használunk. O-(2-brómetil)-0-(2,.2^diklárvi,nil)-0-izopropiil:£oszforsavésztert kapunk színtelen olaj formáiában, melynek forráspontja 115 °C/0,01 torr, és törésmutatója n23 D= 1,4773. Kitermelés: 72,5%ha az elméleti kitermelésnek. Elemzés: P C7 Hi 2 BrCl20/iP i(342,0)Mra számolva: 9,07% Talált érték: , 9,27% 3. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, kiindulási anyagként 2-etilmerikapt.o-l,3,2~d;ioxafoszíolánt és brómdiklóraoetaldehidet használunk, 0-(i2-bróimetil)-0^(2,;2-! dikló ! rvinil)-S-etilf oszforsavésztert kapunk sárga olaj formájában, melynek forráspontja 140 °€/ÍO,;3 torr és törésmutatója n23 o = 1,52.67. Kitermelés: az elméleti kitermelés 5.0,8ü /o-a. Elemzés: P S CßHj 0 BrCl,.O 3 PS <344,0)-ra számolva: S,02%í 9,31% Talált érték: 9,23% ö;80% IC 15 20 25 20 35 40 45 50 55 60 2
